【正文】
C N + N 2C u C NK C NN H2C H3N a N O2, H C lN+N C lC H3C u C l , H C lC lC H3C NC H3H3O+C O O HC H3( 2)保留氮的反應 :反應后,重氮鹽分子中重氮基的兩個氮原子仍保留在產(chǎn)物分子中; ? A 還原:重氮鹽與 SnCl2 + 鹽酸、 Na2SONaHSO SO2等還原劑作用,被還原成芳基肼; N 2 + C l S n C l 2 + H C l N H N H 2苯肼 B 偶合反應:重氮鹽正離子作為親電試劑與連有強供電基的芳香族化合物發(fā)生親電取代反應,生成偶氮化合物; N 2 + C l X+ N N X反應條件:中性、弱酸性、弱堿性; 重氮鹽:重氮組分; 酚或芳胺:偶合組分; X :酚、芳胺等; N N+ N N+N N+Y+ N NHY+ H + N N YY= OH、 NH NHR... 取代反應發(fā)生在羥基 (或氨基 )對位,若對位已被占領則發(fā)生在鄰位。 機理: N 2 + C l B r+O HN a O HH 2 OB rN N O HN 2 + C l +N a O HH 2 OC H 3 O H N NH OC H 3N 2 + C l + N ( C H 3 ) 2 C H 3 C O O HH2 ON N N ( C H 3 ) 2對 N, N二甲氨基偶氮苯 弱堿條件 弱酸條件 偶聯(lián)反應不能在強堿、強酸介質中進行;因為: N 2 + C l N a O H N N O H N a O H N N O N a +O H H+O H 2+ N R 2 H+N H R 2+萘的偶氮化合物的生成:重氮鹽也能與萘酚、萘胺發(fā)生偶合; O H O HC H 3O HN H 2H O 3 SH N O 2N 2+H O 3 SN ( C H 3 ) 2N a O HNN a O 3 S N N ( C H 3 ) 2甲基橙 NO 3 S N N ( C H 3 ) 2H+O H HN O 3 S N N+( C H 3 ) 2P H 4 . 4 黃 色P H 3 . 1 紅 色N = NH3CS O3HC lO HC O O HN = NC lH3CS O3HH ON = NC lC H3S O3HH O C O O HN = NH3CH O3SH O C O O H用于涂料、油墨中的偶氮化合物(紅色) H O 3 S N 2 C l H O 3 S N = N+N a O 3 SO HH OS O 3 N a食用色素黃 6 NNN a O 3 S N NN H C OH ON a O 3 S直 接 紅 8 1H2N N H2H3C O O C H3C l N2N2C lH3C O O C H3H 酸N H2O HN a O3SS O3N aN = N N = NO H N H2N a O3S S O3N aH3C O O C H3C u S O4直 接 藍 2 1 8直 接 藍 1 5H N O2/ H C l染棉用; H 酸苯 胺 偶 氮 鹽H N O2/ H C lO2N N H2O2N N2C lH+O2N N = NN H2O HN a O3S S O3N aO HO2N N = NN H2O HN a O3S S O3N aN = N酸 性 藍 黑 B 芳胺致癌性中間體和禁用染料 ?偶氮染料的致癌性引起了世界范圍的廣泛關注。 ?醫(yī)學研究認為,某些偶氮染料具有致癌作用。而偶氮染料的致癌作用是某些芳胺引起的。 ?到目前為止,在醫(yī)學上已檢測出具有致癌活性的芳胺有 22種。分別為: N H 2C lC H 3N H 2C l C H 3N H 24 - 氯 - 2 - 甲 苯 胺 4 - 氯 苯 胺 鄰 甲 苯 胺O C H3H2NN H2C H3H2NN H2C H3O2NN H2O C H3H3CN H2C H3H3CN H2N H2O C H3H3C4 - 甲 氧 基 - 1 , 3 - 苯 二 胺4 - 甲 基 - 1 , 3 - 苯 二 胺2 - 甲 基 - 5 - 硝 基 苯 胺2 - 甲 氧 基 - 5 - 甲 基 苯 胺2 , 4 , 5 - 三 甲 基 苯 胺2 - 甲 氧 基 苯 胺N H 22 - 萘 胺N H2H2N N H2N H2H2NH3C O O C H3C l C lN H2H2NH2N N H2C H3H3C4 胺 基 聯(lián) 苯 聯(lián) 苯 胺3 , 3 39。 二 甲 氧 基 聯(lián) 苯 胺3 , 3 39。 二 氯 聯(lián) 苯 胺3 , 3 39。 二 甲 基 聯(lián) 苯 胺OH 2 N N H 2 SH 2 N N H 24 , 4 ’ - 二 氨 基 二 苯 醚 4 , 4 ’ - 二 氨 基 二 苯 硫 醚H2CH2N N H2H2CH2N N H2H2CH2N N H2H3C C H3C l C l3 , 3 ’ - 二 甲 基 4 , 4 ’ - 二 氨 基 二 苯 甲 烷4 , 4 ’ - 二 氨 基 二 苯 甲 烷3 , 3 ’ - 二 氯 4 , 4 ’ - 二 氨 基 二 苯 甲 烷N = NH2NN = NH2NH3C H3C對 氨 基 偶 氮 苯鄰 氨 基 偶 氮 甲 苯