【正文】
H O C H = C H C H O 2) 聯(lián)苯胺重排 N H N H H+H 2 N N H 2 氫化偶氮苯在酸催化下 , 生成 4,4二氨基聯(lián)苯的反應(yīng)。 N H N HH +H 2 N N H 2+ +H HH 2 N N H 2H H2 +H HH 2 N N H 2+ + 2 H +H 2 N N H 2N O 2 Z nN a O HN H N HH+ N H 2N H 2對位取代的氫化偶氮苯 , 重排 發(fā)生在鄰位。 三 . 重氮化合物和偶氮化合物 ( 0~50C) N H 2 O ~ 5 o C N 2 + C l + N a C l + H 2 ON a N O 2 + H C l1)被鹵素或氰基取代( Sandmeyer反應(yīng) ) N + N X C u XH C l X + N 2 ( X = C l 、 B r )N O 2C lC l C l [思考題 ] 如何完成下列轉(zhuǎn)化 ? N + N X C u C NK C N C N + N 2C u C NK C NN H2C H3N a N O2, H C lN+N C lC H3C u C l , H C lC lC H3C NC H3H3O+C O O HC H3[討論 ] B rC l N O 2H N O 3H 2 S O 4 F e C l 3 H C lN O 2C lC l 2 F eN H 2C lN 2 + B r C lN a N O 2H B rC u B rH B rC lB r碘代物、氟代物的制備 N + N H S O 4 K I IH B F 4o r N a B F 4N 2+C lN 2+B F 4N H 2N a N O 2H B F 4F 2)被氫原子取代 次磷酸水溶液或乙醇。 N 2 + C l H 3 P O 2H 2 O+ N 2N 2 + H S O 4 C H 3 C H 2 O H+ N 2[討論 ] B rB rB rN O 2H N O 3H 2 S O 4 H C lF eN H 2B r 2H 2 OB rB rB rN H 2 B rB rB rN a N O 2 H C l0 ~ 5oCB rB rB rN 2+C lH 3 P O 2H 2 O [思考題 ] 如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變 ? C H 3 C H 3B r 3)被羥基取代 (重氮鹽的水解) N 2 + H S O 4 H + H 2 O O H + N 2O HN O 2N O 2N O 2發(fā) 煙 H N O 3濃 H 2 S O 4N a 2 SC H 3 O HN H 2N O 2N a N O 2H 2 S O 4N 2 + H S O 4N O 2H +H 2 OT . M .N 2 +++ N 2++ H 2 OO H 2 + H +O H 4) 被硝基取代 N H 2N a N O 2H B F 4N 2 + B F 4 N a N O 2C uN O 2 5) 還原反應(yīng) (重氮基被還原成肼) N 2 + C l S n C l 2H C l 0 o CN H N H 2 H C lO H N H N H 2 2. 偶氮化合物 N = NN = N反 式 順 式 偶聯(lián)反應(yīng): 重氮鹽與酚或芳香胺的反應(yīng) N N+ N N+N N+ Y+ N NHY+ H + N N YY= OH、 NH NHR... 取代發(fā)生在羥基 (或氨基 )對位,對位被占領(lǐng)則發(fā)生在鄰位。 1)與酚的偶聯(lián) ( pH=8~10) N 2 + C l B r+O HN a O HH 2 OB rN N O H N 2 + C l +N a O HH 2 OC H 3 O H N NH OC H 32. 與芳胺的偶聯(lián) ( pH=5~7) N 2 + C l + N ( C H 3 ) 2 C H 3 C O O HH2 ON N N ( C H 3 ) 2 對 N, N二甲氨基偶氮苯 偶聯(lián)反應(yīng)不能在強堿、強酸介質(zhì)中進行 N 2 + C l N a O H N N O H N a O H N N O N a +O H H+O H 2+ N R 2 H+N H R 2+