【正文】 稱 Sandmeyer 反應(yīng)。 (若用溴化重氮鹽和溴化亞銅，則得到相應(yīng)溴化物，用 CuI或 CuF無法進(jìn)行此反應(yīng) ) H 3 C N H 2 N a N O 2 , H C l0。 CH 3 C N 2 C l + C u C lH C lH 3 C C l( 7 0 % ~ 7 9 % )3) 被鹵原子取代 N H 2C l N a N O 2 , H B r1 0N 2 B rC l+( 8 9 % ~ 9 5 % )。C_N 2 B rC l+_C u B rH B r 用 銅粉 代替氯化亞銅或溴化亞銅，也可得到相應(yīng)鹵化物， 此反應(yīng)稱為 Gattermann反應(yīng) 。 C H 3N H 2 N a N O 2 , H C lC H 3N 2 B r +C u 粉 ，C H 3B rN H 20 ~ 7。CN a N O 2 , H C lN 2 C l+K I , 溫 熱7 4 % ~ 7 6 %I 加熱重氮鹽的 碘化鉀 溶液，可以得到相應(yīng)的 芳基碘 。 可以通過 Schiemann反應(yīng)將氟原子引入芳環(huán)，例： N 2 C l C H 3+ H B F 4或 N a B F 4N 2 B F 4C H 3+① 過 濾 ， 干 燥②+FC H 3N 2 + B F 34) 被氰基取代 通過 Sandmeyer或 Gattermann反應(yīng)，重氮基也可被氰基取代。 O 2 N C lC NC u C N , K C NO 2 N C lN 2 H S O 4 + 腈基可以轉(zhuǎn)變成羧基、氨甲基等，這在有機(jī)合成上有重要意義，例如： N a N O 2 , H C l0 ~ 5 。 CCH 3NH 2C H 3N 2C l+C u C N , K C NC H 3C NC H 3C O O HH 2 O , H +C H 3C H 2 N H 2H 2N i2. 保留氮的反應(yīng) 1)還原反應(yīng) 重氮鹽可被氯化亞錫 ， 錫和鹽酸 ， 鋅和乙酸 ， 亞硫酸鈉 ， 亞硫酸氫鈉等還原為苯肼 : 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) +H C lS n + H C lN 2 C lN a O HC H 3N H 2H NS n C l 2N H N H 2C H 3C H 3 苯肼有毒 ， 在空氣中易被氧化 ， 但其鹽穩(wěn)定 . 用強(qiáng)的還原劑如鋅和鹽酸 ， 可將重氮鹽還原為苯胺 : 2) 偶合反應(yīng) 重氮鹽與含有 強(qiáng)供電子基的芳香胺或酚 反應(yīng) ,生成偶氮化合物的反應(yīng)稱為偶聯(lián)反應(yīng) .反應(yīng)發(fā)生在對位 ,對位已占據(jù)時(shí)發(fā)生在鄰位。 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) ① 重氮鹽與芳香叔胺的反應(yīng)：在中性或弱酸性溶液中 N 2 Cl + N(CH 3 ) 2 CH 3 COONaH2 O, 0o C N N N(CH 3 ) 2 對 (N,N二甲氨基 )偶氮苯 (黃 ) N a O H + H 2 O0 ? C N NN 2 C l + O H O H 對羥基偶氮苯（橘紅色） 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) ② 重氮鹽與芳香伯胺或芳香仲胺的反應(yīng)在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行 : N 2 C l + N H 2 N N N H 2 對氨基偶氮苯 N 2 C lH O 3 S N ( C H3 ) 2N N N ( C H 3 ) 2H O 3 S+ +甲基橙 ( 黃色 )偶氮化合 物　有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) N 2 C l + N H C H 3 N N N H C H 3 對 N甲基氨基偶氮苯 反應(yīng)要在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。原因： a 在中性或弱酸性溶液中，重氮離子的濃度最大，且氨基是游離的，不影響芳胺的反應(yīng)活性。 b 若溶液的酸性太強(qiáng)（ pH5），會(huì)使胺生成不活潑的銨鹽，偶聯(lián)反應(yīng)就難進(jìn)行或很慢。 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) ③ 重氮鹽與酚在微堿性溶液中發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng) 生成酚鹽陰離子有利于反應(yīng)的發(fā)生 ,但堿性太大時(shí) ,如PH?10,重氮鹽轉(zhuǎn)變?yōu)椴换顫姷谋交氐峄虮交氐猁} : N 2 + Cl + OH N N OHOH N N O HHO HHN = N _ ON = N _ O H可 偶 合 不 偶 合 不 偶 合有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 常用作染料 ,稱為偶氮染料 .許多偶氮化合物為致癌物 . 腈 分子中含有氰基（ —CN）的一類有機(jī)化合物，稱為腈 。 常用通式 RCN表示。氰基為 可簡寫成 —CN。 C N有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 腈的構(gòu)造 腈可以看作是氫氰酸分子中的氫原子被烴基取代后的生成物，通式為 RCN或 ArCN。氰基（－ CN）是腈的官能團(tuán)。 ? NC ∶N ∶CC和 N原子都是 sp雜化 腈的命名 腈的命名根據(jù)分子中所含碳原子的數(shù)目稱其為 “ 某腈 ” ； 或以烴為母體，氰基為取代基，稱為 “ 氰基某烴 ” 。 C H 2C N C H C NC H 3 C N乙腈 丙烯腈 苯甲腈 C H 2 C H C H 2 C N 3氰基 1丙烯 C H 3 C H C H C H 3C N C H 32甲基 3氰基丁烷 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 腈的沸點(diǎn)較高 。 比分子質(zhì)量相近的烴 、 醚 、 醛 、酮和胺的沸點(diǎn)高 ， 與醇相近 ， 比羧酸的沸點(diǎn)低 。 極性大 ， 乙腈與水混溶 ， 極性溶劑 。 酸 、 堿催化 ， 加熱 100200?C） 得羧酸 ， 室溫下水解可停在生成酰胺階段 。 催化氫化生成伯胺 。 腈的性質(zhì) C NR還 原 水 解有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 1. 還原 C H 2 C N + H 2 S O 4 + H 2 O 1 3 0 ? C2 h C H 2 C O O H + N H 4 H S O 42. 水解 + + H 2 O +( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 C N N a O H ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 C O O N a N H 3C N C H 2 N H 2L i A l H 4+N C ( C H 2 ) 4 C N 4 H 2 N , C 2 H 5 O H , 7 0 ? 9 0 176。 C2 ~ 3 M P a H 2 N ( C H 2 ) 6 N H 2有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) ? 丙烯腈是無色液體，沸點(diǎn) 78℃ ，可溶于水。丙烯腈的工業(yè)生產(chǎn)采用下法： ? 丙烯腈在引發(fā)劑存在下可以聚合生成聚丙烯腈 C H 3 C H C H 2 N H 3 O 2 C H 2 C H C N OH 2+ + 3 / 2 3+磷鉬酸鉍 470 ℃ 丙烯腈 CC H 2 C H Nn 引 發(fā) 劑 C H 2 C HnC N 聚丙烯腈 商品名 “ 腈綸 ” ，俗稱 “ 人造羊毛 ” 。它具有強(qiáng)度高、密度小、保暖性好、著色性好、耐光等特性。 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) x C H2H CC HC N + y C H 2 C H C H C H 2C H2H2C C H引 發(fā) 劑C H2C HC NC Hxy nC H2 + zHCC H3z 丙烯腈與丁二烯、苯乙烯三種單體共聚，生成的共聚物簡稱 ABS樹脂。 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ) 結(jié) 束 有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)