[理學(xué)]第五章芳烴芳香性-資料下載頁(yè)
2025-01-19 15:09本頁(yè)面
【正文】 H O 3 S8 0 %C H 3OOOAlCl3PhNO26 0 7 0 %C O C H 2 C H 2 C O O HH 3 C6甲基 2萘磺酸 4[2(6甲基萘基 )]4氧代丁酸 1,4丁二酸酐 其他稠環(huán)芳烴 1234567891 01458 91 02367蒽的離域能為 349kJ/mol。 菲的離域能為 。 菲的芳香性比蒽大 。 二者的親電取代通常發(fā)生在 9,10位 蒽 菲 :C14H10 9 1 012345678N a 2 C r 2 O 7 , % H 2 S O 42 5C01 0 0 9 9 %O 2 , V 2 O 5 9 1 %OON a 2 C r 2 O 7 , % H 2 S O 42 5C01 0 0OO蒽醌和菲醌是重要染料中間體 。 9,10菲醌 9,10蒽醌 二 甲 苯OOOOOO致癌芳烴（多存在于燒烤食物中）： C H 31,2苯并芘 (3,4苯并芘 ) 1,2,5,6二苯并蒽 3甲基膽蒽 蒽的測(cè)定：雙烯合成 八、芳香性 芳香性的標(biāo)志 a: 分子含有多個(gè)不飽和鍵 ， 但不易進(jìn)行加成反應(yīng) ， 易進(jìn)行親電取代反應(yīng) 。 b: 與其它非環(huán)體系的烴相比 ， 氫化熱和燃燒熱小 ， 具有特殊穩(wěn)定性 。 c：核磁共振譜與苯及其同系物的質(zhì)子一樣 ， 顯示類似的化學(xué)位移 。 芳香性判據(jù) a:含有若干 π鍵的共軛體系 b:參與共軛的原子共平面或接近平面 c:環(huán)上的每一個(gè)原子須是 SP2雜化 （ 或 SP雜化 ） d:π電子數(shù)目為 4n+2(n為自然數(shù) ,Huckel規(guī)則 ) 1 .88 .9HHHHHHHN M R 非苯芳烴 H H 奧 (藍(lán)烴 )可以看成是環(huán)戊二烯負(fù)離子和環(huán)庚三烯正離子稠和而成，具有較大偶極距，是典型非苯芳烴。 [4]輪烯 [8]輪烯 [10]輪烯 [18]輪烯 [22]輪烯 芳香離子 2 K+環(huán)戊二烯負(fù)離子6個(gè) π電子 環(huán)丙烯正離子 2個(gè) π電子 環(huán)丁二烯 2價(jià)正(負(fù) )離子 2（ 6）個(gè) π電子 環(huán)辛四烯二價(jià)負(fù)離子 10個(gè) π電子 環(huán)庚三烯負(fù)離子6個(gè) π電子 課堂練習(xí)： P193習(xí)題 ? 答案： ? 無： 6 ? 有： 5 九、富勒烯（ Fullerene) Curl、 Kroto and Smalley 1996 Nobel Prize Robert F. Curl, 1933年生于得克薩斯的 Alice, 1954Rice大學(xué)學(xué)士， 1957伯克利分校博士；此后一直在 Rice大學(xué)任教并從事微波及紅外光譜研究； 1967年晉升教授；19921996年任系主任。 Harold W. Kroto, 1939年生于英國(guó)劍橋的 Wisbech, 1964英國(guó) Sheffield大學(xué)博士； 1967年后一直在 Sussex大學(xué)任教并從事微波光譜學(xué)和不穩(wěn)定物質(zhì)研究； 1985年晉升教授。 Richard E. Smalley, 1943年生于 Ohio的 Akron, 1965年密執(zhí)安大學(xué)學(xué)士， 1973普林斯頓大學(xué)博士； 1976年后一直在 Rice大學(xué)任教并從事團(tuán)簇化學(xué)研究和超聲速流激光光譜研究； 1981年晉升該?；瘜W(xué)教授； 1990成為該校物理學(xué)教授； 19861996年任該校量子研究所主任；后任該校納米科學(xué)技術(shù)中心主任。 1984年， Kroto經(jīng) Curl介紹認(rèn)識(shí)了 Smalley，參觀了用于研究半導(dǎo)體和金屬原子簇的激光超聲團(tuán)簇發(fā)生器，觀看了在 He氣氛中激光蒸發(fā) SiC2的實(shí)驗(yàn)。 1985年 9月， Kroto利用該儀器與 Smalley的兩位研究生合作，用石墨代替 SiC2進(jìn)行激光蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)，他們從質(zhì)譜圖中發(fā)現(xiàn) 質(zhì)荷比為 720的高豐度分子離子峰 （對(duì)應(yīng) C60)； Curl提議立即停止所有其它實(shí)驗(yàn)，集中精力研究這一意外發(fā)現(xiàn)。隨后他們發(fā)現(xiàn) 在 He氣流中摻如 NOSO H CO、 O NH3等進(jìn)行激光蒸發(fā)石墨時(shí)這種原子簇出人意料的表現(xiàn)惰性。 Kroto由美國(guó)著名拱形建筑專家 Richard B. Fuller為美國(guó)萬國(guó)博覽會(huì)會(huì)設(shè)計(jì)的展覽館的由五邊形和六邊形拱形屋頂受到啟發(fā)，提出了 C60的足球分子模型。 C60具有芳香性； C60 F60 是一種超級(jí)潤(rùn)滑劑，在空腔中填入一個(gè) 金屬原 子而形成超原子分子。 早在 196年 David Jones在 New Scientist上發(fā)表論文指出在石墨生產(chǎn)高溫過程中有可能形成石墨空心球； 1970年日本量子化學(xué)家也曾經(jīng)計(jì)算過具有 Ih對(duì)稱性的 C60的籠型結(jié)構(gòu)，并計(jì)算出該物質(zhì)具有芳香性。 但是他們的工作沒有深入進(jìn)行下去，與Nobel Prize 失之交臂！ 十 、 芳烴的工業(yè)來源 從煤焦油中分離 從石油裂解產(chǎn)物中分離 芳構(gòu)化 從煤焦油中分離 : ?酚油 170210℃ ：異丙苯 、 均四甲苯 等 C H 3C H 3H 3 CH 3 C?萘油 210230℃ ：萘、 甲基萘、 二甲基萘 等 C H 3 C H3 C H 3H 3 C?洗油 230300℃ ：聯(lián)苯、 苊、 芴 等 C H 2C H 2?蒽油 230300℃ ：蒽、菲等 ?輕油 170℃: 苯、甲苯、二甲苯 從石油裂解產(chǎn)物中分離： 石油裂解產(chǎn)物： 氣體組分 （ 乙烯 、 丙烯等 ） 裂解輕油 （ 苯等 ） 裂解重油 （ 烷基苯 、 烷基萘等 ） 從芳構(gòu)化反應(yīng)得到： 烷烴、環(huán)烷烴在高溫、高壓和催化劑作用下經(jīng)過環(huán)化、異構(gòu)、脫氫形成芳烴 C H3C H 3 3 H 2H 2 3C H 3C H 3C H 3 3 H 2C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H 3H 2 3C H 3H 2_十一、多官能團(tuán)化合物命名 — COOH、 — SO3H、 — COOR、 — COCl、 —CONH — CN、 — CHO、 — COR、 — OH、 — NH — C=CR、 — C=CHR、 — OR、 — R、 — Cl、 — NO2 當(dāng)含有不同官能團(tuán)時(shí)，一般按下列次序確定母體，排在前面優(yōu)先考慮。
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