[理學(xué)]7-1-糖類wjs-資料下載頁
2025-01-19 14:35本頁面
【正文】 +2 HCOO H醚鍵開襲+HCOO H2HCHO + 2 HCOO H二、糖的理化性質(zhì) 在異邊無扭轉(zhuǎn)余地的鄰二醇： OO HO HOOHOO HO HOO H611,6β D 葡萄呋喃糖酐 1,6α D 半乳呋喃糖酐二、糖的理化性質(zhì) 用途： ① 推測糖中鄰二 OH多少； （ 試劑與反應(yīng)物基本是 1:1） ； ② 同一分子式的糖 ， 推測是吡喃糖還是呋喃糖； OO HO HO HO ROOHC H2O HO RH I O4H I O4具鄰三 OH 可產(chǎn)生甲酸 無甲酸產(chǎn)生二、糖的理化性質(zhì) ③ 推測低聚糖和多聚糖的聚合度； ④ 推測 1,3連接還是 1,4連接 （ 糖與糖連接的位置 ） OO RO R 39。 OO RO R 39。β D 葡 萄糖二、糖的理化性質(zhì) ㈡糠醛形成反應(yīng) （ Molish反應(yīng) ） 單糖濃酸 （ 4 ~1 0 N ）加熱 3 H 2 O呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)礦酸（ 10% H C l ）單糖 脫水多糖R C H O 糠醛5 羥甲糠醛R = HR = C H 2 OH二、糖的理化性質(zhì) Molish反應(yīng) ： 樣品 + 濃 H2SO4 + α 萘酚 → 棕色環(huán) 糠醛衍生物 + 芳胺或酚類（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）縮合顯色二、糖的理化性質(zhì) CHOH CHOHHOCH 2CHOH CHOHCHOcon. H SO2 4OHOCH2CHOCOHOCH 2OOHHO S3 SO H 3硫硫/ 硫硫a㈢羥基反應(yīng) 糖的 OH反應(yīng) —— 醚化 、 酯化和縮醛 （ 酮 ） 化 。 反應(yīng)活性： 最高的半縮醛羥基 （ C1OH） 其次是伯醇基 （ C6OH） 仲醇次之 。 （ 伯醇因其處于末端的空間 ， 對反應(yīng)有利 ， 因此活性高于仲醇 。 ） 二、糖的理化性質(zhì) 1． 醚化反應(yīng) （ 甲基化 ） ① Haworth法 （ 不常用 ） 含糖樣品 + Me2SO4 + 30%NaOH → 醇 OH全甲基化 （ 需反復(fù) 6~8次 ） 判斷反應(yīng)是否完全的方法： 甲基化物可用紅外光譜測試 ， 直到無 OH吸收峰為止。 制備成甲苷 —— 用限量試劑 ， 即克分子比 1∶ 1時(shí) ， 可得甲苷 。 二、糖的理化性質(zhì) ② Purdie法 樣品 + MeI + Ag2O → 全甲基化 （ 醇 OH） 只能用于苷 ， 不宜用于還原糖 （ 即有 C1OH的糖 ） 。因 Ag2O有氧化作用 ， 可使 C1OH氧化 。 ③ Hakomori法 （ 箱守法 ） 樣品 + DMSO + NaH + MeI → 全甲基化 （ 一次即可 ） 該反應(yīng)是在 非水 溶劑中 ， 即二甲基亞砜 （ DMSO） 溶液中進(jìn)行反應(yīng) 。 二、糖的理化性質(zhì) ④ 重氮甲烷法 （ CH2N2） 樣品 + CH2N2 / Et2O + MeOH → 部分甲基化 （ COOH、 CHO等 ） 2． ?；磻?yīng) （ 酯化反應(yīng) ） 羥基活性與甲基化反應(yīng)相同 ， 即 （ C1OH、 C6OH、 C3最難 ） （ 由于 C2位取代后 ， 引起的空間障礙 ， 使得 C3最難被?；?） 利用?；膳袛嗵巧?OH數(shù)目 、 保護(hù) OH等 。 二、糖的理化性質(zhì)
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