[理學(xué)]07炔烴和二烯烴-資料下載頁
2025-01-19 14:31本頁面
【正文】 HCHCCH 2CH 2s－順式 H CC HC H 2H 2 Cs－反式 34 2. 1,3丁二烯的結(jié)構(gòu)特點 ： *鍵長平均化 *體系能量降低，穩(wěn)定性增加 * 4個 p電子形成大 π 鍵，其電子是離域的，流動性更大。 3. 共軛二烯烴的性質(zhì) 1) 加鹵素和鹵代氫 共軛二烯烴進行加成時，既可 1， 2加成，也可 1， 4加成。 C H 2 = C H C H = C H 2B r 2H XC H 2 C H C H = C H 2C H 2 C H C H = C H 2 C H 2 C H = C H C H 2C H 2 C H = C H C H 2B r B r B r B rH B r H B r1 ， 2 加 成 產(chǎn) 物 1 ， 4 加 成 產(chǎn) 物35 1， 2加成和 1， 4加成是同時發(fā)生的 ， 哪一反應(yīng)占優(yōu) ，決定于反應(yīng)條件 。 在較低溫度下 ， 主要發(fā)生 1， 2加成； 較高溫度 ， 有利于 1， 4加成 。 C H2= C H C H = C H2B r2C H C l3 1 5 ℃C H2 C H C H = C H2C H2 C H = C H C H2B r B rB r B r5 5 % 4 5 %B r26 0 ℃C H2= C H C H = C H2C H2 C H C H = C H2C H2 C H = C H C H2H B rH B r醚醚 8 04 0℃℃8 0 %2 0 %2 0 %8 0 %C H C l39 0 %1 0 %為什么既有 1， 2加成，又有 1， 4加成： 這是由反應(yīng)歷程決定的（其加成反應(yīng)為親電加成歷程） C H 2 = C H C H = C H 2 H+ababC H 2 = C H C H C H 3C H 2 = C H C H 2 C H 2烯 丙 基 碳 正 離 子伯 碳 正 離 子（ Ⅰ ）（ Ⅱ ）C H 2 C H C H烯 丙 基 碳 正 離 子 （ Ⅰ ） 的 結(jié) 構(gòu) 為C H 3HP 空 π 電 子 可 離 域 到 空 P 軌 道 上 ， 使 正 電 荷 得 到分 散 ， 故 較 穩(wěn) 定第二步 ： 在碳正離子 （ Ⅰ ） 中 ， 正電荷不是集中在一個碳上 ， 而是如下分布的 。 第一步： δH2 C CH CH C H 3δC H 2 = C H C H C H 3 C H 2 C H = C H C H 337 δH 2 C CHCHC H 3δB rabbaC H3C H B r C H = C H2C H 3 C H = C H C H 2 B r1 , 2 加 成1 , 4 加 成在低溫下，由于 1， 2－加成產(chǎn)物所需的活化能較低，反應(yīng)速率較快，反應(yīng)產(chǎn)物的組成由反應(yīng)速率決定，故以 1， 2－加成產(chǎn)物為主，稱 1， 2－加成產(chǎn)物為 動力學(xué)（速率）控制產(chǎn)物 ； 在高溫時，由于 1， 4－加成產(chǎn)物比 1， 2－加成產(chǎn)物內(nèi)能低，比較穩(wěn)定，因此達到平衡時， 1， 4－加成產(chǎn)物的比例高，稱 1， 4－加成產(chǎn)物為 熱力學(xué)控制產(chǎn)物 。 2） 狄爾斯 — 阿德爾反應(yīng)（雙烯合成） C H2C H22 0 0 ℃C HC HΔC O O c H3C O O C H31 5 0 ℃雙 烯 體 親 雙 烯 體YY+ [4＋ 2]環(huán)加成 ＊ 雙烯體是以 s－順式構(gòu)象進行反應(yīng)的，反應(yīng)條件為加熱。 H 3 CH 3 C C H O H 3 CH 3 CC H OΔ＊ 雙烯體（共軛二烯）可以是鏈狀，也可是環(huán)狀。如環(huán)戊二烯，環(huán)己二烯等。 C H 2 C l Δ C H 2 C l兩個雙鍵固定在反位的二烯烴不起環(huán)加成反應(yīng)，如： 40 ＊ 親二烯體上有吸電子基團使反應(yīng)容易進行，如 ： C HOCOR COO RC N N O 2＊ DielsAlder反應(yīng)是立體特異性的順式加成，產(chǎn)物中二烯體和親二烯體的構(gòu)型保持。如： H C O 2 C H 3H C O 2 C H 31 5 0 － 1 6 0 ℃C O 2 C H 3C O 2 C H 3H C O 2 C H 3H 3 C O 2 C H1 5 0 － 1 6 0 ℃C O 2 C H 3C O 2 C H 341 4. 共軛二烯烴的用途 (1) 異戊二烯： (3) 環(huán)戊二烯： (2) 1， 3－丁二烯：合成橡膠 易二聚： 二茂鐵類化合物： F
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