【正文】
N OC H3O O C H3( C H3)2S O4, N a O H( C H3)2S O4, N a O H( C H3)2S O4, N a O H消 炎 鎮(zhèn) 痛 藥 萘 普 生( N a p r o x e r ) 中 間 體。( 酚 羥 基 形 成 氫 鏈用 R X 難 烴 化 )抗 腫 瘤 藥 阿 克 羅 寧 ( A c r o n i n e )分子中同時存在酚羥基 和醇羥基時,優(yōu)先烴化 酚羥基。 △ △ △ ⑵ 氮原子上的烴化反應(yīng) 親核活性 氨基氮 羥基氧 , 用 (CH3)2SO4更易烴化 . Eg. 芳磺酸酯類烴化化劑 一類強烴化劑 .制備 : N a O HA r S O2 C l + R O H A r S O 2 O R + H C l TsO是很好的離去基團,而 R可以是簡單的烴基,也可以 是復(fù)雜的,應(yīng)用范圍較硫酸酯廣泛,常用于引入分子量較大 的烴基。 如 : C H 2 ( C O O E t ) 2 + T s O ( C H 2 ) 2 O P h P h O ( C H 2 ) 2 C H ( C O O E t ) 2N a O HOOOOO O C H 3( 1 0 0 % )T s O C H 3 , N a O HH△特例: 難以烴化的羥基,可利用芳磺酸酯在 劇烈條件 下順利烴化。 四 .環(huán)氧烷類烴化劑 常用環(huán)氧乙烷及其衍生物 .制備如下 : H2CH2CC H2C H2OC l2 + H2OH O C H2C H2C lA g + O2C a ( O H )2C H3 C H = C H2H3CHC C H2O H C lH3CHC C H2OC l2 + H2OO HHC C H2C C HO過 氧 苯 甲 酸△? 特點 :三元環(huán)結(jié)構(gòu) ,張力較大 ,易開環(huán) ,能和分子中含有活潑氫的化合物 (如 H2O,ROH,胺 ,活潑亞甲基 ,芳環(huán) etc)加堿形成羥烴化產(chǎn)物 ,是一類 活性較強的烴化劑。 C HHCHHOR O H R O C H 2 C H 2 O H+? 反應(yīng)機理: R 39。 O HCHHCRHOCHHCRHHOH+CHHCRHHOδ+δ+CHHCRHHOδ+δ+O RHCHHCRHO HO RHHCHHCRHO HO R R為供電子基或苯,在 a處斷裂 R為吸電子基得 b處斷裂產(chǎn)物 CRHC H 2 O H+abR C C H 2O H+a酸催化: b、 堿催化 R C H C H2OR C H C H2 O R 39。OR C H C H2O R 39。OR 39。 OR C H C H2O R 39。O H+ R 39。 OR 39。 O HEg a b