[工程科技]第五章、烴化反應(yīng)-全文預(yù)覽
【正文】 , SnCl4, HF, H2SO4, H3PO4 主要影響因素 a．烴化劑的結(jié)構(gòu) (RX) R相同 ，鹵原子不同時， RX活性次序： RF RCl RBr RI X相同 時 ,R不同時 RX活性次序 : C H 2 X R 3 C X R 2 C H X R C H 2 X C H 3 XC H 2 = C H C H 2 X（ RX的活性取決于中間體碳正離子的穩(wěn)定性） Ⅰ 、 有供電基 取代的芳烴 ＞ 無供電基 取代的芳烴 引入一個烴基后 更易發(fā)生烴化反應(yīng) ，但要考慮立體位阻。 抗菌藥氯霉素中間體的合成 : N O 2C O C H 2 B rN O 2C O C H 2 N 4 ( C H 2 ) 6 B rN O 2C O C H 2 N H 2 H C l( C H 2 ) 6 N 4 , C 6 H 5 C l3 3 ~ 3 8 ℃ , 1 hE t O H , H C l3 3 ~ 3 5 ℃ , 5 hA r C H 2 , R C O C H 2 , C H 2 = C H C H 2 , R C C C H 2 德萊潘反應(yīng) 優(yōu)點(diǎn) :操作簡便 ,原料價廉易得 . 缺點(diǎn) :應(yīng)用范圍不如加布里爾廣泛。 ① 使用過量的氨與鹵代烴反應(yīng)抑制產(chǎn)物進(jìn)一步烴化，主要得伯胺。 分子內(nèi)氫鍵在較溫和條件下 不易被破壞 。R 39。 抗組胺藥苯海拉明的合成 ,有兩種方法 : C H B r + N a O C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 2C H O H + C l C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 2P hP hP hP hP hP h C H O C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 2二 甲 苯苯 海 拉 明N aO H, 二甲苯? (2)酚與鹵代烴的反應(yīng) 酚的酸性比醇強(qiáng) ,在堿性條件下與 RX反應(yīng) ,很容易得到較高收率的酚醚，反應(yīng)接近中性時 ,即基本完成。 活性小的醇 ,須先與金屬鈉作用制成 RONa,再烴化 。 二、鹵代烴類烴化劑 藥物合成中最重要、應(yīng)用最廣泛的一類烴化劑。 有機(jī)物分子中 C、 N、 O上的 H被 烴基 取代的反應(yīng) . 1）按 形成鍵 的形式分類 第一節(jié)、烴化反應(yīng) 一、概 述 2）按烴化劑的種類分類 ? 鹵代烷 ： RX 最常用 ? 硫酸酯、 芳磺酸酯 ? 醇 ? 烯烴 ? 醚類 ? 環(huán)氧烷：發(fā)生羥乙基化 ? CH2N2：很好的重氮化試劑 SOOH O O H SOOR O O R SOOA r O R+O形成 OC, NC和 CC鍵 ,合成中間體及藥物。 分類： 被烴化物 + 烴化劑 產(chǎn)物 ROH (ROH, ArOH), OH中 O上烴化 ， 形成 OR醚； RNH2（ NH3) NH2中 N上烴化，形成伯、仲、叔胺； RC 活潑亞甲基 (CH2),芳烴 (ArH),C上烴化。 催化劑： 金屬鈉、強(qiáng)堿性物質(zhì)氫氧化鈉、氫氧化鉀等。 ? 醇的結(jié)構(gòu) 該反應(yīng)中的 ROH可以具有不同結(jié)構(gòu)。 顯然后一反應(yīng)優(yōu)于前一反應(yīng)。 O H O RR 39。 OHCOC H 3 I , N a O HO H
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