【正文】 X 分子量大的 RX； 2)伯鹵代烴 仲鹵代烴 ,叔鹵代烴常發(fā)生消除反應(yīng) , 生成大量烯烴 ,不宜采用。O H + R X + X + H2 O消炎鎮(zhèn)痛藥芐達(dá)明的合成 : NNC H 2 C 6 H 5NNC H 2 C 6 H 5O ( C H 2 ) 3 N ( C H 3 ) 2( 5 7 % )1 芐 基 3 羥 基 吲 哚 鈉二 甲 苯 , 1 2 5 ~ 1 2 8 ℃ , 7 hC l ( C H 2 ) 3 N ( C H 3 ) 2OH : 中樞興奮藥甲 氯酚酯的中間體 特例： 若酚羥基的的鄰近有 羰基 存在時(shí)，羰基與羥基之間易 形成 分子內(nèi)氫鍵 ，使該羥基難以發(fā)生烴化反應(yīng)。 Ⅱ 、多鹵代苯、硝基苯以及單獨(dú)帶有酯基、羧基、腈基的吸 電子基團(tuán)，不發(fā)生付 克反應(yīng)，可作為反應(yīng)溶劑，但連有 供電子基后可發(fā)生 FC反應(yīng)。 ? 常用硫酸酯類烴化劑：硫酸二甲酯、硫酸二乙酯， 用于甲基 化和乙基化。O H+ R 39。 當(dāng)活潑亞甲基上有兩個(gè)活性 H時(shí) ,若有足夠量的堿和烴化劑存在 ,可發(fā)生雙烴化反應(yīng)。本法要求使用的 RX有較高的反應(yīng)活性 . ⑵ 伯胺、仲胺與鹵代烴的反應(yīng) : 與氨的烴化過程基本相同。 常用的堿是： NaOH或 Na2CO3(K2CO3)。第五章 烴化反應(yīng) 定義 : 烴基： 飽和 、不飽和 、 脂肪 、芳香型烴基等。 反應(yīng)溶劑： H2O,醇類 ,丙酮 ,DMF,DMSO,苯或甲苯等等。 胺的活性： 立體位阻小的胺 立體位阻大的胺 堿性強(qiáng)的胺 堿性弱的胺 鹵代芳烴由于活性較低又有位阻，不易于芳伯胺反應(yīng)，可 采用 烏爾曼反應(yīng) :以銅鹽催化 ,將芳伯胺與鹵代烴在無水 K2CO3中 共熱 ,可得二苯胺及其同系物。 H 2 CCCOOO E tO E t( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 B r E t O N a , E t O HC HCCOOO E tO E t( H3 C ) 2 H C H 2 C H 2 CC H 3 C H 2 B r E t O N a , E t O HCCCOOO E tO E t( H3 C ) 2 H C H 2 C H 2 CC 2 H 5三、硫酸酯和芳磺酸酯類烴化劑 ( C H 3 ) 2 S O 4 , ( C 2 H 5 ) 2 S O 4 S O 3 R S O 3 RH 3 C,? 烴化機(jī)理與使用鹵代烴時(shí)相同 ? 活性次序 : ROSO2OR ArSO2OR RX 所以使用硫酸酯和芳磺酸酯時(shí) ,反應(yīng)條件較鹵代烴溫和。 OR 39。 R O SOO T s 很 好 的 離 去 基 團(tuán)SOOOROR ：OC H 3 ⑴ 氧原子上的烴化反應(yīng) (CH3)2SO4對活性大的醇烴基 (如芐醇、烯丙醇和 α 氰基醇 )，可順利烴化，醇羥基也易烴化。 ? . ⑴ 芳環(huán)碳原子的烴化 傅 克反應(yīng) : 烷基化 RX: 烷基鹵代烴 , 環(huán)烷基鹵代烴 芳環(huán) : 苯環(huán) ,芳雜環(huán) 催化劑 : AlX3, ZnCl2, FeCl3, SnCl4, HF, H2SO4, H3PO4 主要影響因素 a．烴化劑的