[學(xué)科競(jìng)賽]專題四鹵代烴、酚和醇-資料下載頁
2025-01-19 10:23本頁面
【正文】 （多數(shù) 2o 3o醇）δ δ +SN2機(jī)制：（多數(shù) 1o醇 ）? 鑒別不同類型醇（六個(gè)碳以下的醇）反應(yīng)按 SN1歷程，有碳正離子重排。Lucas試劑：濃 HCl — 無水 ZnCl2 2）與 PX3 、 SOCl2 反應(yīng) 反應(yīng)不發(fā)生重排。 3. 成酯反應(yīng) 烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化學(xué)中非常重要。? 與磺酰氯作用生成磺酸酯 4. 脫水反應(yīng)1) 生成烯烴（分子內(nèi)脫水） 醇脫水成烯的反應(yīng)速率： 3o醇 2o醇 1o醇消除取向 —— Saytzeff規(guī)則E1機(jī)理氫從含氫較少的 ?C碳上脫去，生成雙鍵碳上取代基較多的穩(wěn)定的烯烴。 [討論 ]? 氧化鋁催化加熱脫水（不發(fā)生重排） 2) 生成醚（分子間脫水）制簡(jiǎn)單醚（兩個(gè)烴基相同的 1o 或 2o醇）制混合醚 （ 3o 與 1o醇） 5. 氧化 2）選擇性氧化劑a. MnO2 ?C為 不飽和鍵的 1o 、 2o 醇。雙鍵保留。產(chǎn)物：醛或酮。 b. CrO3— 吡啶、 CrO3—H 2SO4(稀 ) 分子中雙鍵、三鍵保留。 c. DCCDMSO 3）歐芬腦爾氧化法（ 2o醇氧化成酮，不飽和鍵保留） 6. 二醇的特有反應(yīng) 反應(yīng)定量進(jìn)行，經(jīng)環(huán)狀高碘酸酯進(jìn)行：1）高碘酸或四醋酸鉛氧化 ?羥基酸、 1,2二酮、 ?氨基酮及鄰氨基醇等有類似反應(yīng)。 試寫出下列化合物用高碘酸氧化的產(chǎn)物及消耗的試劑用量。 2）鄰二醇的重排反應(yīng) —— 頻哪醇 (pinacol)重排不對(duì)稱的鄰二醇，重排如何進(jìn)行？ ? 優(yōu)先生成較穩(wěn)定的碳正離子決定基團(tuán)遷移及反應(yīng)的產(chǎn)物。? 提供較多電子的基團(tuán)優(yōu)先遷移遷移能力：芳基 烷基或 H [討論 ] 四 . 醇的制備1）鹵代烷水解 2）以烯烴為原料 a. 烯烴的硼氫化氧化 c. 烯烴的羥汞化 脫汞化 馬氏加成，不發(fā)生重排3）羰基化合物還原4）羧酸、羧酸酯的還原5）格氏試劑與羰基化合物等反應(yīng)? 在格氏試劑烴基上增加一個(gè)碳原子 ? 在格氏試劑烴基上一次增加兩個(gè)碳原子。b. 甲酸酯與格氏試劑反應(yīng)對(duì)稱 2o醇醛活性大于酯。 原料用量：甲酸酯 ∶ 格氏試劑 = 1∶2 （ mol)c. 一取代環(huán)氧乙烷 與格氏試劑反應(yīng) (3) 制 3o 醇 b. 格氏試劑與羧酸酯反應(yīng)酮的活性大于酯 原料用量： 酯 ∶ 格氏試劑 = 1∶2(mol) ———————————————————— [設(shè)計(jì)合成路線 ]? 二醇的制備1）烯烴的氧化2）水解
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