【正文】 中等強(qiáng)度或弱吸收 ， 特征性不強(qiáng) ， 而面外彎曲振動在 1000670cm1范圍內(nèi) ， 強(qiáng)吸收或中等強(qiáng)度 ， 容易識別 ， 可用于判斷烯烴的取代情況 。 如 ROCH=CH2， 面外彎曲振動波數(shù)在 962cm1和 810cm1 ， 比 RCH=CH2 的 波 數(shù) 低 。 而CH2=CHCOOR的為 990和 960cm1。 （ 3）芳烴 苯環(huán)的 CH面內(nèi)彎曲振動位于 1250950cm1范圍 ，出現(xiàn)多條譜帶 。 芳環(huán)上的 CH的面外彎曲振動為900650cm1， 12個強(qiáng)吸收峰 ， 特征性很強(qiáng) ， 可用于判斷苯環(huán)上取代基的數(shù)目和位置 。 單取代： 770730,710690 1,4取代： 830810 1,2取代： 770 1,3,5取代： 910840 1,3取代： 810750,710690 1,2,4取代： 810,850900 CO伸縮振動 含 氧 化 合 物 的 CH 伸 縮 振 動 出 現(xiàn) 在 13001000cm1。 除了醚類外 ， 含氧化合物在其他峰區(qū)均有特征吸收峰 。 醚類化合物的 COＣ的伸縮振動式確定醚鍵存在的唯一吸收峰 。 （１）醇、酚 醇 、 酚的 CO伸縮振動出現(xiàn)在 12501000cm1，吸收峰為強(qiáng)峰 ， 伯醇為 1050cm1， 仲醇為 1100cm1，叔醇為 1150cm1， 酚類的為 1200cm1。 （ 2）醚 醚的 COＣ伸縮振動出現(xiàn)在 12501050cm1， 有對稱伸縮和反對稱伸縮兩種 。 對稱醚的只能檢測到反對稱伸縮 ， 非對稱醚可以看到兩個吸收峰 。 環(huán)醚在 1260780cm1范圍內(nèi)有兩個以上的吸收峰 。環(huán)張力增大 ， 反對稱的波數(shù)降低 ， 對稱波數(shù)升高 。 （ 3）酯 酯的 COＣ伸縮振動出現(xiàn)在 13001050cm1， 也有對稱伸縮和反對稱伸縮兩種 。 兩吸收峰的波數(shù)相差 13070cm1。 （ 4）酸酐 酸酐的 COＣ伸縮振動吸收峰寬而強(qiáng) ， 出現(xiàn)在13001050cm1。 其他鍵的振動 CN的伸縮振動、 NH2的面內(nèi)彎曲振動、 NO2的對稱伸縮等位于此區(qū)域內(nèi)。 紅外光譜的八個峰區(qū) 一 、 定性分析 已知物的簽定 將試樣譜圖與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對照或與相關(guān)文獻(xiàn)上的譜圖對照 。 進(jìn)行定性分析時，對于能獲得相應(yīng)純品的化合物，一般通過圖譜對照即可。對于沒有已知純品的化合物 ,則需要與標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行對照。 最常見的標(biāo)準(zhǔn)圖譜有三種： 光譜解析及應(yīng)用 (1) 薩特勒 （ Sadtler） 標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜集 它是由美國 Sadtler research laboratiories編集出版的 。 “ 薩特勒 ” 收集的圖譜最多 ， 另外 ， 它有各種索引 ， 使用甚為方便 。 (2) 分 子 光 譜 文 獻(xiàn) “ DMS”(documentation of molecular spectroscopy) 穿孔卡片 它由英國和德國聯(lián)合編制 。 卡片有三種類型：桃紅色卡片為有機(jī)化合物 ， 淡藍(lán)色卡片為無機(jī)化合物 ， 淡黃色卡片為文摘卡片 。 卡片正面是化合物的許多重要數(shù)據(jù) ， 反面則是紅外光譜圖 。 (3) “API”紅外光譜資料 它由美國石油研究所 （ API）編制 。 該圖譜集主要是烴類化合物的光譜 。 由于它收集的圖譜較單一 ， 數(shù)目不多 ， 又配有專門的索引 ，故查閱也很方便 。 決擇性鑒定 被測物可能是某幾個已知化合物 ， 僅需用紅外光譜法予以肯定 。 若無標(biāo)準(zhǔn)圖譜 ， 必須先對紅外譜圖進(jìn)行官能團(tuán)定性分析 ， 根據(jù)分析結(jié)果 ， 推斷最可能的化合物 。 （ 2） 計(jì)算分子的不飽和度 二、 未知物結(jié)構(gòu)分析 （ 1）收集該化合物的信息收集：試樣來源、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、折光率、旋光率等； 當(dāng) UN=1時，可能有一個雙鍵或脂環(huán)； 當(dāng) UN=2時，可能有兩個雙鍵和脂環(huán)，也可能有一個叁鍵； 當(dāng) UN=4時，可能有一個苯環(huán)等。 定義： 不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達(dá)到飽和所缺一價元素的“對”數(shù)。如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個氫原子，不飽和度為 1。 計(jì)算： 若分子中僅含一，二，三，四價元素（ H， O， N， C），則可按下式進(jìn)行不飽和度的計(jì)算： （ 3） 查找基團(tuán)頻率 ,推測分子可能的基團(tuán)； （ 4） 查找紅外指紋區(qū) ,進(jìn)一步驗(yàn)證基團(tuán)的相關(guān)峰； （ 5）通過其它定性方法進(jìn)一步確證： UVV is、 MS、NMR等。 例 1 某未知物的分子式為 C12H24 ,測得其紅外光譜圖如圖 ，試推測其結(jié)構(gòu)式 。 解 （ 1） 計(jì)算不飽和度 UN =1+12+（ 024） /2=1 說明該化合物分子具有一個雙鍵或一個環(huán) 。 （ 2） 圖譜解析 3075cm1處有吸收峰 ,說明存在與不飽和碳相連的氫 ,因此 ,該化合物肯定為烯 。 在 1640cm1還有 C=C伸縮振動吸收 ,更進(jìn)一步證實(shí)了烯基的存在 。 3000～ 2800cm1的吸收峰組說明有大量飽和碳的存在 。在 29 2850cm1的強(qiáng)吸收說明 CH2的數(shù)目遠(yuǎn)大于 CH3的數(shù)目 ,由此可推測該化合物為一長鏈烴 。 715cm1處C—H變形振動吸收也進(jìn)一步說明長碳鏈的存在 。 980、 915cm1的 C—H變形振動吸收 ,說明該化合物有端乙烯基 。 綜上所述 ,該未知物結(jié)構(gòu)可能為 CH2=CH（ CH2） 9CH3 其余的峰可指認(rèn)為： 1460cm1處的吸收峰歸屬于 CH2（ 其中也有 CH3的貢獻(xiàn) ） ， 2960、 2870、 1375等屬于CH3。 例 2 化合物 C8H8O的紅外光譜圖如圖所示 ,試推斷其結(jié)構(gòu) （ 1） 計(jì)算不飽和度 UN =1+8+(08)/2=5 (2) 圖譜解析 在紅外圖譜上 ， 3000cm1左右有吸收 ， 說明有 C—H和 =C—H基團(tuán)存在 。 靠近 1700cm1的強(qiáng)吸收 ,表明有 C＝ O基團(tuán) 。 1600cm1左右的兩個峰以及 1520和1430cm1的吸收峰 ,說明有苯環(huán)存在 。 根據(jù) 820cm1吸收帶的出現(xiàn) ,指出苯上為對位取代 。 1430和 1363cm1的兩個峰是 —CH3基的特征吸收 。 根據(jù)以上的解析及化合物的分子式 ,可確定該化合物為苯乙酮 。 1）紅外吸收譜的三要素（位置、強(qiáng)度、峰形） 2）同一基團(tuán)的幾種振動的相關(guān)峰是同時存在的 3）紅外譜圖解析順序 （ 1）由官能團(tuán)區(qū)找出官能團(tuán) （ 2）判斷苯環(huán)取代位置、烯的取代等 （ 3）與標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖對比 4）標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖的應(yīng)用 Sadtler紅外譜圖集 紅外譜圖解析要點(diǎn)及注意事項(xiàng) 例：未知物分子式為 C8H16， 其紅外圖譜如下圖所示，試推其結(jié)構(gòu)。 解：由其分子式可計(jì)算出該化合物不飽和度為 1，即該化合物具有一個烯基或一個環(huán)。 3079cm1處有吸收峰，說明存在與不飽和碳相連的氫，因此該化合物肯定為烯，在 1642cm1處還有 C=C伸縮振動吸收，更進(jìn)一步證實(shí)了烯基的存在。 9 993cm1處的 CH彎曲振動吸收說明該化合物有端乙烯基， 1823cm1的吸收是 910吸收的倍頻。 從 292 1462cm1的較強(qiáng)吸收及 295 1379cm 1的較弱吸收知未知物 CH2多， CH3少。 綜上可知，未知物（主體）為正構(gòu)端取代乙烯，即 1辛稀。 例：未知物分子式為 C3H6O，其紅外圖如下圖所示，試推其結(jié)構(gòu)。 1。 308 301 164 99 919cm1等處的吸收峰，可判斷出該化合物具有端取代乙烯。 ，在 3338cm1處又有吸收強(qiáng)、峰形圓而鈍的譜帶。因此該未知化合物必為－－醇類化合物。再結(jié)合 1028cm1的吸收，知其為伯醇。 綜合上述信息，未知物結(jié)構(gòu)為： CH2=CHCH2OH。 例：未知物分子式為 C12H24O2，其紅外圖如下圖所示，試推其結(jié)構(gòu)。 ＝ 1 ，與一個不飽和度相符。 、 2851cm1處的吸收很強(qiáng)而 295 2866cm1處的吸收很弱，這說明 CH2的數(shù)目遠(yuǎn)多于 CH3的數(shù)目， 723cm1的顯著吸收所證實(shí)，說明未知物很可能具有一個正構(gòu)的長碳鏈。 、 2851cm1的吸收是疊加在另一個寬峰之上的，從其底部加寬可明顯地看到這點(diǎn)。從分子式含兩個氧知此寬峰來自－ OH,很強(qiáng)的波數(shù)位移說明有很強(qiáng)的氫鍵締合作用。結(jié)合1703cm1的羰基吸收，可推測未知物含羧酸官能團(tuán)。 9130 1412cm1等處的吸收進(jìn)一步說明羧酸官能團(tuán)的存在。 綜上所述，未知物結(jié)構(gòu)為： CH3－（ CH2） 10－ COOH 例：未知物分子式為 C6H8N2，其紅外圖如下圖所示，試推其結(jié)構(gòu)。 ＝ 4 ，此推測由 303 159 1502的吸收峰所證實(shí)，由 750cm1的吸收知該化合物含鄰位取代苯環(huán)。 、 3193 cm1的吸收是很特征的伯胺吸收。（對稱伸縮振動和反對稱伸縮振動） 綜合上述信息及分子式，可知該化合物為： 鄰苯二胺