汪小蘭有機(jī)課件第四版ch10羧酸及其衍生物carboxylica-資料下載頁
2025-01-16 04:20本頁面
【正文】 O N a p hC H 3 O O CC O O C H 3OC H 2 C H 2 C H 2 C O O C 2 H 5C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 3: B C H 2 C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 3 C O O C 2 H 5C H 3OC H 2 C H 2 C H 2 C O O C 2 H 5C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 3abC O O C 2 H 5OC H 3OH 3 CC O O C 2 H 5abO C H 3C H 3 OOOC O O C H 3HC H3C H = C H C C H3OO C H 3C H 3 OOOC O O C H 3C H C H 2 C C H 3OC H 3N a 2 C O 3C l a i s e n 縮 合O C H 3C H 3 OOOH 3 COOC H 3 C C H 3O+ C H 3 ( C H 2 ) 4 C O O C 2 H 51 ) N a H C H 3 ( C H 2 ) 4 C C H 2 C C H 3O O2 ) H +酮的 ?H比酯的 ?H活潑。 4) 酮酯縮合 4. 酰胺的酸堿性與霍夫曼降解 N H + N a O HOON N a + + H 2 OOOC H 3 C N H 2ON H OON H OOp k a ~ 1 5 . 1 9 . 6 2 8 . 3N H OO+ B r 2 + N a O H0 o CN OOB r + N a B r + H 2 OHofmann(霍夫曼 )降解反應(yīng) 酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，失去二氧化碳，重排得一級胺。 R C N H 2O N a O H + B r2 R N H2R C N H 2OB r 2O H R C N H B rOO H H 2 O R C NOB r B r R CONR N C O H 2 O R N H COO H C O 2 R N H 2( C H 3 ) 3 C C H 2 C O N H 2 B r 2N a O H ( C H 3 ) 3 C C H 2 N H 2B r 2N a O HO + 2 N H 3OOC H 2C H 2CC O O N H 4ON H 2 H2 N C H 2 C H 2 C O O羧酸衍生物與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng) 1）、酰鹵 與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng) R C O C l + R 39。 M g X ( 1 m o l ) R CO M g XC lR 39。H 2 OR C O R 39。產(chǎn) 率 不 高改用有機(jī)鎘試劑制備酮，產(chǎn)率高。 有機(jī)鎘試劑活性比格氏試劑活性低，與酰鹵能反應(yīng)，但與酮反應(yīng)很慢，與酯不反應(yīng)，因此可用于酮、酮酯的合成。 C 2 H 5 O C ( C H 2 ) 8 C C l + ( C H 3 C H 2 ) 2 C dO O苯回 流C 2 H 5 O C ( C H 2 ) 8 C C H 2 C H 3O O8 8 % 2)、酯 與有機(jī)金屬化合物的反應(yīng) COR O C 2 H 5R 39。 M g XCO M g XR O C 2 H 5R 39。H 2 OCOR R 39。1 , R 39。 M g X2 , H 2 OCO HR R 39。R 39。 甲酸酯與格氏試劑作用得到對稱仲醇，其它羧酸酯與格氏試劑作用得到對稱叔醇。 酸酐和酰胺也能與格氏試劑作用。 6. 碳酸衍生物 COC l C l H 2 N CON H 2 H 2 N CSN H 2 H 2 N CN HN H 2 碳酰氯 (光氣 ) 碳酰胺 (脲 ) 硫代碳酰胺 (硫脲 ) 亞氨基脲 (胍 ) 1. 脲 H 2 N CON H 2 + H 2 OH + o r O H 尿 素 酶N H 3 + C O 2N H 3 + C O 2C H 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5+ C OH 2 NH 2 NC 2 H 5 O N a 2 C 2 H 5 O HN HN HOOO ( 丙 二 酰 脲 )N HN HOOONNH OH OO H 酮式 烯醇式 H 2 N C N H 2 + H 2 NOCON H 2 H 2 N CON H CON H 2 + N H 3縮 二 脲縮二脲反應(yīng)鑒定肽鍵。 2. 胍 H 2 N C N H 2N HH 2 N CN HH 2 N C N HN H 胍 胍 基 脒 基H 2 N C N H 2N H H2 O H2 N C N H 2 + N H 3OH 2 N S O 2 N H CN H 2N HNO C N H C N H 2N H N H對 氨 基 苯 磺 酰 胍 ( 磺 胺 胍 ) 嗎 啉 胍從鹵代烴轉(zhuǎn)變?yōu)轸人岬囊话惴椒ㄊ?a:鹵代烴先轉(zhuǎn)變?yōu)殡?，然后水解?b：鹵代烴轉(zhuǎn)為格試劑再與二氧化碳作用，然后水解。指出下列轉(zhuǎn)變應(yīng)選哪一方法？ C H 3 C O C H 2 C H 2 C H 2 B r C H 3 C O C H 2 C H 2 C H 2 C O O HC H 3 C H = C H 2 C l C H 3 C H = C H C O O H( C H 3 ) 3 C C l ( C H 3 ) 3 C C O O HH O C H 2 C H 2 C H 2 B r H O C H 2 C H 2 C H 2 C O O HC OC OC H 3 O HAP C l 5BC H 3 N H 2COC OC OO2 C H 3 O H A O H / H 2 OH +12H +B C推斷結(jié)構(gòu) ? 化合物 A,分子式 C9H10O3,它不溶于水、稀鹽酸與稀 NaHCO3溶液 ,但能溶于稀 NaOH溶液。 A與稀 NaOH溶液共熱后，將溶液冷卻、酸化，得到一個(gè)沉淀 B，分子式為C7H6O3,B能溶于 NaHCO3溶液，并放出氣體 。B與三氯化鐵溶液給出紫色 。B在酸性介質(zhì)中可進(jìn)行水蒸氣蒸餾。寫出 A的結(jié)構(gòu)式及各步反應(yīng)式。 答案 O HC O O C2H5O HC O O HA
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