有機化學07芳烴芳香性xiu-資料下載頁
2025-01-15 22:19本頁面
【正文】 ─稠合芳烴 萘 蒽 菲 (Naphthalene) 萘 (1) 萘的結(jié)構(gòu) 萘 (C10H8)的 10個 C原子和 8個 H原子 共處同一平面。 其共振雜化體為： (2) 萘的性質(zhì) Mp85℃ ， bp218℃ ，易升華，難溶于水 CSP2 CCσ 鍵 CH σ鍵 10C大 ∏ 鍵 萘的構(gòu)造式： α α β β 1 2 3 4 5 6 7 8 ππ共軛體系 萘的鍵長趨于平均化，但又不完全等同： 0 .1 4 2 n m0 . 1 3 6 n m0 . 1 4 0 n m0 .1 3 9 n m萘具有芳香性， 其共振能為： kJ?mol1 萘比苯活潑 (a) 親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性 萘 苯， α 位 β位 + C l 2 F e C l 3 , 1 0 5 ℃C l+ H C l(95%) 萘的親電取代反應(yīng)一般發(fā)生在 α 位。 E+對 α 位的進攻可以形成兩個保留苯環(huán) 的中間體，而對 β 位的進攻只形成一個較穩(wěn) 定的中間體： E +進 攻 α 位進 攻 β 位EH EH其 它 極 限 結(jié) 構(gòu)EH其 它 極 限 結(jié) 構(gòu)萘的磺化反應(yīng)： H 2 S O 4 ( 濃 )8 0 ℃S O 3 H1 6 5 ℃ S O3 Hα 萘磺酸 (96%) β 萘磺酸 (85%) 1 6 5 ℃ / H 2 S O 4動力學 控制 熱力學控制 β 萘磺酸比 α 萘磺酸穩(wěn)定： S O 3 HH HS O 3 Hα萘磺酸 β萘磺酸 斥力較大 斥力較小 (b) 氧化反應(yīng) 乙酸 CrO3 1,4 萘醌 + C r O 3C H 3 C O O H1 3 ℃OO工業(yè)上 空氣 V2O5 鄰苯二甲酸酐 2 + 9 O 2V 2 O 5 K 2 S O 43 9 0 ℃CCOOO2 + 4 C O 2 + 4 H 2 O(c) 還原反應(yīng) Na 液氨 醇 1,4二氫化萘 + N a 液 N H 3 , E t O H強烈的條件下催化加氫生成四氫化萘 或十氫化萘 H2 / P d C , △ , 加 壓H 2 / R h C△ , 加 壓(3) 萘環(huán)上二元親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則 (a) 原有的取代基是第一類定位基時， 同環(huán)取代， E+進入另一 ? 位 (4位 )。 當取代基在 ? 位， E+ 進入同環(huán)的 1位 : O C H 3H N O 3O C H 3N O 21甲氧基萘 4硝基 1甲氧基萘 (85%) N H C C H 3OH N O 3 , C H 3 C O O H N H C C H 3ON O 22乙酰氨基 1硝基萘 (48％ ) 2乙酰氨基萘 N O 2H N O 3H 2 S O 4N O 2O 2 N+N O 2N O 21硝基萘 1,8二硝基萘 1,5二硝基萘 (13％ ) (45%) (b) 原有取代基是第二類定位基時， 異環(huán)取代， E+進入異環(huán)的 ?位 ： 分子式 C14H10 91 012345678 1， 4， 5， 8稱為 ?位 2， 3， 6， 7稱為 ?位 9， 10位稱為中位 + H 2H HH H亞 鉻 酸 銅（ c）加成反應(yīng) 加成反應(yīng)發(fā)生在 γ 位，可作為雙烯 體進行 DA反應(yīng)。 HHB rB r+ B r 2 C C l 40 ℃（ 4）其它稠環(huán)芳烴 （ a）蒽 （ b）蒽的性質(zhì) Mp126℃bp340℃ ，不溶于水，易溶于苯 γ 位最活潑，易加成、取代、氧化 （ d）親電取代 取代基進入 γ 位， SO3H進入 ?位 OOK 2 C r 2 O 7H 2 S O 4H 2 S O 4OCCOO+COC O O HOOA l C l 3H 2 OOOOOS O 3 H發(fā) 煙 硫 酸加 熱（ e）氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)發(fā)生在 γ 位 910蒽醌 β 蒽醌磺酸 構(gòu)成環(huán)的原子除碳原子外還有其它原子 的一類環(huán)狀化合物 ， 常見的雜原子是 O,N,S。 呋喃 噻吩 吡咯 furan thiophene pyrrole O S NHNαβ123456γ吡啶 五元環(huán) 一個雜原子 單雜環(huán) 六元環(huán) 多個雜原子 稠雜環(huán) ?（ 1） 從雜原子開始順環(huán)編號，當有兩個相同雜 ?原子時，取代基位號最小的順序編號。 （ 2）含多個雜原子時按 O、 S、 N的次序編號。 O 12345SNC H 312345ON1234567C H 3 C O5–甲基噻唑 6–甲氧基苯并 唑 2雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)和芳香性 aπ 電子數(shù)符合 4n+2規(guī)則，具有芳香性。 b 電子供給源，易在 α 位 親電取代，難親核加成。 c易氧化 呋喃 噻吩 吡咯 furan thiophene pyrrole O S NH（ 1）五元環(huán)的化合物 六元環(huán)化合物 a六元環(huán)化合物是缺電子芳雜環(huán) b取代反應(yīng)在 β 位，難發(fā)生 F— C反應(yīng) c易在 α 位進行 親核加成 d難氧化 N O S H① 親電取代 活性 ② 加成反應(yīng) S S2H 2 , M o S 2N NHH 2 , P t , 2 5 ℃ , 3 a t mo r N a + C 2 H 5 O H③ 氧化反應(yīng) 五元環(huán) 易氧化 六元環(huán) 難氧化 ④ 酸堿性 NNN NN NN N O S H六氫吡啶
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