電解質(zhì)溶液理論ppt課件-資料下載頁
2025-01-15 05:18本頁面
【正文】 ?BBB ln)( aRTT ?? ?????????????aRTTaRTTln)(ln)(??????)l n (B ?? ?????????? ?????? ???? ????????? aaRT)l n (B ?? ?? ??? ???? aaRT定義： 1 + d e f = ( ) a a a ?? ? ? ? ??? ???? ?離子平均活度 1d e f () ?? ?? ? ??????離子平均活度系數(shù) 離子平均質(zhì)量摩爾濃度 Ba a a a? ? ????? ????? bba ??? ???? )( bb ?????? 1)( ?? ??? ? bbb式中 是離子的真實質(zhì)量摩爾濃度，若是弱電解質(zhì)，應乘上 電離度。 從大量實驗事實看出，影響離子平均活度系數(shù)的主要因素是離子的濃度和價數(shù)，而且價數(shù)的影響更顯著。 1921年，Lewis提出了離子強度的概念。當濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時，離子強度 等于： I離子強度 )(21 12 ??? ? kgm olzbI BBBb 德拜 休克爾極限定律 離子氛 若中心離子取正離子，周圍有較多的負離子，部分電荷相互抵消，但余下的電荷在距中心離子 處形成一個球形的負離子氛；反之亦然。一個離子既可為中心離子，又是另一離子氛中的一員。 r定義：在溶液中，每一個離子都被反號離子所包圍，由于正、負離子相互作用，使離子的分布不均勻。 德拜 休克爾根據(jù)離子氛的概念，并引入若干假定，推導出 強 電解質(zhì) 稀 溶液中離子活度系數(shù) 的計算公式，稱為德拜 休克爾極限定律。 i?2lg iiA z I? ??式中 是 i 離子的電荷， 是離子強度， 是與溫度、溶劑有關的常數(shù)，水溶液的 值有表可查。 izI AA 由于單個離子的活度系數(shù)無法用實驗測定來加以驗證，這個公式用處不大。 德拜 休克爾極限定律的常用表示式： l g | |A z z I? ? ? ??? 這個公式只適用于強電解質(zhì)的稀溶液、離子可以作為點電荷處理的體系。式中 為離子平均活度系數(shù)，從這個公式得到的 為理論計算值。用電動勢法可以測定 的實驗值，用來檢驗理論計算值的適用范圍。 ??????
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