【正文】 品 。 在無純的標準物質(zhì) 時，可將得到的 相對保留值 ri,s與 文獻報道 的 ri， s值比較，但所用固定相和柱溫必須 相同 ； 利用保留指數(shù)（ Kovasts指數(shù)）定性：該參數(shù)是一種重現(xiàn)性 較其它保留數(shù)據(jù)都好的定性參數(shù)。 方法要求找 2個保留值緊 靠待測未知物保留值的基準物質(zhì)，一般選用正構(gòu)烷烴作為基 準物來標定。按下式計算保留指數(shù)，然后根據(jù)所用固定相和 柱溫直接與文獻值對照。 例 ：在阿皮松 L柱上測得乙酸正丁酯調(diào)整保留距離為： ，而正庚烷為 ，正辛烷為 ，求乙酸正丁酯的保留指數(shù)（柱溫 100℃ ）。 解 ： 已知 n=7 ] [100 ??????xI即乙酸正丁酯的保留指數(shù)為 。在與文獻值對照時，一定要重視文獻值的實驗條件，如固定液、柱溫等。而且要用幾個已知組分進行驗證。 （三）與其他方法結(jié)合定性 氣相色譜與質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振等儀器聯(lián)用是目前解決復雜樣品定性分析最有效工具之一； 與化學方法配合定性：含有官能團的某些組分，可與特殊化學試劑作用，而出現(xiàn)顏色或析出沉淀等以此配合色譜結(jié)論進行定性。 二、定量分析 氣相色譜定量分析是根據(jù)檢測器對溶質(zhì)產(chǎn)生的響應(yīng)信號與溶質(zhì)的量成正比的原理，通過色譜圖上的面積或峰高，計算樣品中溶質(zhì)的含量 iii Afm39。?Ai:峰面積； fi’:比例常數(shù)也稱定量校正因子 1. 峰面積測量方法 （ l） 對稱 形峰面積的測量 ——峰高乘半峰寬法 對稱峰的面積； A= h Y1／ 2 相對計算時 A=h Y1／ 2 （ 2） 不對稱 峰面積的測量一 峰高乘平均峰寬法 對于不對稱峰的測量 ， 采用峰高乘平均峰寬法； A=1/2h（ ＋ ） （ 3） 對于同系物峰面積的測量一 峰高乘保留時間法 同系物的半峰寬與保留時間成正比 （ 峰形較窄時 ） ； A=h Y1／ 2= h b tR 相對計算時 A=h tR （ 4）由 色譜儀配有電子積分儀或微處理機來自動完成。 2. 定量校正因子 （ 1） 定量校正因子 fi’ 定義：單位峰面積的 i組分的量 fi’=mi/Ai 色譜定量分析是基于峰面積與組分的量成正比關(guān)系 。 但由于同一檢測器對不同物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值 ， 即對不同物質(zhì) ，檢測器的靈敏度不同 ， 所以兩個相等量的物質(zhì)得不出相等峰面積 。 或者說 ， 相同的峰面積并不意味著相等物質(zhì)的量 。因此 ， 在計算時需將面積乘上一個換算系數(shù) ， 使組分的面積轉(zhuǎn)換成相應(yīng)物質(zhì)的量 ， 此換算系數(shù)即為 定量校正因子fi’ iiii AmSf ?? 139。由于不易得到準確的絕對校正因子 (儀器靈敏度變化等影響 )， 在實際定量分析中采用相對校正因子 。 相對定量校正因子 fi定義 為： 組分的絕對正因子 fi’和標準物的絕對校正因子 fS’之比即為該組分的 相對定量校正因子 ： 一般來說 ， 熱導池 檢測器標準物用 苯 ， 氫火焰離子 檢測器用 正庚烷 ； （ 2）相對定量校正因子 ? 凡文獻查得的校正因子都是指相對校正因子； ? 相對校正因子只與試樣 、 標準物質(zhì)和檢測器類型有關(guān) ， 與操作條件 、 柱溫 、 載氣流速 、 固定液性質(zhì)無關(guān) 。 siissii mAmAfff ??39。39。常用的定量計算方法 （ l）歸一化法 ? 歸一化法是氣相色譜中常用的一種定量方法。其優(yōu)點是簡便準確，當操作條件如進樣量、載氣流速等變化時對結(jié)果的影響較?。? ? 適合于對多組分試樣中各組分含量的分析。 前提條件 是 試樣中各組分必須全部在色譜圖上出現(xiàn)色譜峰。 歸一化的計算公式 nniiniii fAfAfAfAmmmmmmP???? ???????? 221121niiAAAAP???? ??21nhnhhihii fhfhfhfhP,2,21,1,???? ??同分異構(gòu)體 ,其 fi相同 峰高 峰面積 ? 外標法是所有定量分析中最通用的一種方法，即所謂 校準曲線法 ； ? 用被測組分的純物質(zhì)配制一系列不同含量的標準溶液，在一定色譜條件下分別進樣分離，測得相對應(yīng)的響應(yīng)值（峰高或峰面積），繪制含量 ——響應(yīng)曲線，在同樣條件下測得被測組分的響應(yīng)值，再從曲線上查得相應(yīng)的含量； ? 外標法簡便，不需要校正因子，但進樣量要求十分準確，操作條件也需嚴格控制。它適用于日?？刂品治龊痛罅客悩悠返姆治?。 （ 2）外標法 （ 3）內(nèi)標法 ? 內(nèi)標法 :選擇一種與樣品性質(zhì)相近的物質(zhì)為內(nèi)標物，加入到已知質(zhì)量的樣品中，進行色譜分離，測量樣品中被測組分和內(nèi)標物的峰面積，被測組分的質(zhì)量分數(shù)可按下式計算： mmfAfAmmmmmmP sssiissiii ?????在測定相對校正因子時，常以內(nèi)標物本身作為標準物，則fs=1。式中， Ai和 As分別為樣品中被測組分和內(nèi)標物峰面積；fi為相對校正因子； m和 ms分別為樣品和內(nèi)標物的質(zhì)量。 ?內(nèi)標校準曲線法 :固定 樣品和內(nèi)標物的質(zhì)量 m和 ms 則 K為常數(shù)， Pi與 Ai/As成線性關(guān)系，作圖即得內(nèi)標工作曲線。 Sii AAKP ?? 樣品中不含有內(nèi)標物質(zhì)； ? 峰的位置在各待測組分之間或與之相近； ? 穩(wěn)定 、 易得純品； ? 與樣品能互溶但無化學反應(yīng)； ? 內(nèi)標物濃度恰當 ， 使其峰面積與待測組分相差不太大 。 內(nèi)標物的要求 三、氣相色譜法的應(yīng)用 ? 氣固色譜常用于永久性氣體及低碳數(shù)化合物的分離。其分離原理是基于不同的氣體在固體表面的吸附能力不同； ? 氣液色譜的應(yīng)用更廣泛 ,可分析幾乎所有可氣化而不分解的物質(zhì) ,還可通過化學衍生法分析熱不穩(wěn)定 /難氣化等物質(zhì)； ? 選擇良好的固定液及優(yōu)化的操作條件可獲得滿意的分離分析結(jié)果； ? 分離比較簡單的樣品，可以用填充柱，分離比較復雜的樣品應(yīng)用開管柱，并采用程序升溫方式。 柱 :化學鍵合交聯(lián)開管柱 固定液 :PEG20M 柱長 30m， . ， thickness: m 采用程序升溫方式 香水的成分 GC分析 例 : 已知物質(zhì) A和 B在一個 別為 .不被保留組分通過該柱的時間為 .峰寬為 ,計算 : (1) 柱分辨本領(lǐng) 。 (2) 柱的平均塔板數(shù)目 。 (3) 塔板高度 。 (4) 達到 。 (5) 在較長柱 (R=)上把物質(zhì) B洗脫所需要的時間 . 解 : (1) R=2()/(+)= (2) nA=16()2=3493 nB=16()2=3397 nav=(3493+3397)/2=3445 (3) H=L/n= 103cm (4) n2=3445 103 （因 n?R2） L=nH= 103 103= (5) tr2= tr1(R2/R1) =