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內(nèi)蒙古民族大學(xué)無機化學(xué)吉大武大版-第4章化學(xué)反應(yīng)的速率-資料下載頁

2025-01-13 07:04本頁面
  

【正文】 的 k2 例: 某反應(yīng)的活化能 Ea= 105 Jmol1。在 600K 時 k= Lmol1s 1 , 計算 700K 的 k。 解: Ea= 105 Jmol1 T2= 700 K T1= 600 K k1= Lmol1s 1 k2=? lg —— = ——— ——— = k2 k1 T2 T1 T1T2 Ea k2 —— = 26 k1 k2= 26k1 = 26 = 20 (Lmol1s 1) 答 : 700K時的 k = 20(Lmol1s 1) 通過對 Arrhenius方程的討論,我們知道: ? Ea處于方程的指數(shù)項中,對 k 有顯著影響。 室溫下 ,每增加 4kJmol1, k 值降低約 80%。 ? 溫度升高, k 增大。一般反應(yīng)溫度每升 10℃ , k 將增大 2~4 倍。 ? 對同一反應(yīng) ,升高一定溫度 ,在高溫區(qū)值增加較 少; ? 對不同反應(yīng) , 升高相同溫度 , Ea大的反應(yīng) k 增 大的倍數(shù)多 (即具有較大的溫度系數(shù) )。 2112a12TTTTREkk ??ln 33 催化劑對化學(xué)反應(yīng)速度的影響 上述反應(yīng)盡管向右反應(yīng)的可能性很大,但是在沒有催化劑時,反應(yīng)不能發(fā)生,當(dāng)混入少量鉑粉時,反應(yīng)很快進(jìn)行。 1. 催化劑和催化作用 凡能改變反應(yīng)速度而它本身的組成和質(zhì)量在反應(yīng)前后保持不變的物質(zhì)稱為催化劑 ,催化劑能改變反應(yīng)速度的作用稱為 催化作用 。 如: 2H2 + O2 ==== 2H2O ΔrGm176。 = mol1 Pt 其他一些反應(yīng)例子 N2 + 3H2 2NH3 鐵觸媒 200atm, 500℃ 2SO2 + O2 ======2SO3 V2O5 2KClO3 2KCl + 3O2 MnO2 200℃ 催化劑的催化機理主要是改變了反應(yīng)的途徑,從而使反應(yīng)的活化能發(fā)生了改變 催化機理如右圖所示, 反應(yīng) A + B = AB 沒有催化劑的活化能為 Ea 有催化劑時活化能為 E1和 E2 A+K = AK Ea1 AK+B = AB +K Ea2 由于 Ea1 和 Ea2 均比 Ea 小得多, 所以途徑2比途徑1容易進(jìn)行。 A+K AK+B AB+K E1 E2 Ea A + B = AB Ⅰ Ⅱ ② 催化劑對反應(yīng)速度的影響是通過改變反應(yīng)機理實 現(xiàn)的 。 ④ 催經(jīng)劑只能改變反應(yīng)的速度而改變反應(yīng)達(dá)到平衡 的時間,但不能改變平衡狀態(tài)和平衡常數(shù)。它的 作用純屬動力學(xué)問題。 ⑤ 催化劑同等程度地改變正逆反應(yīng)的速度,所以正 反應(yīng)的催化劑也必然是逆反應(yīng)的 催化劑。 ① 只能對熱力學(xué)上可能發(fā)生的反應(yīng)起作用。 ③ 催化劑有特殊的選擇性,一種催化劑只能對一種 反應(yīng)或一類反應(yīng)才能表現(xiàn)出催化作用。 4. 均相催化、多相催化和酶催化 ?均相催化 : 催化劑與反應(yīng)物種在同一相中的催化反應(yīng) O( l )2H(gO( a qO2H 22I22 ?? ?? ))?多相催化 : 催化劑與反應(yīng)物種不屬于同一物相的催化反應(yīng) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) N2(g) → N ??? N → 2N ///////// ///// H2(g) → H ??? H → 2H ///////// ////// 化學(xué)吸附導(dǎo)致鍵的削弱或離解 NH3 → N H3(g) //////// 產(chǎn)物的解吸附和催化劑的再生 N + H → NH //// ///// ////// NH + H → NH 2 ////// ///// /////// NH2 + H → NH 3 ////// ///// ////// 表面物種之間的反應(yīng) 乙烯加氫的催化反應(yīng) 催化乙烯的反應(yīng)加氫 廢氣從汽車引擎是經(jīng)過接觸 反應(yīng)轉(zhuǎn)換到最小化環(huán)境損害 原理 實物 汽車尾氣催化轉(zhuǎn)化裝置 特點:①高效 ②高選擇性 ③條件溫和 大多數(shù)酶反應(yīng)在人的體溫條件下進(jìn)行得很快 。溫度超過 37℃ 太多時酶會失去活性 , 這是因為體溫升高導(dǎo)致酶的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化 , 活性部位發(fā)生變形 , 從而難以實現(xiàn)匹配關(guān)系 。 Enzyme catalysis 酶催化 附表 某些化學(xué)反應(yīng)的速度方程 化學(xué)反應(yīng) 速率方程 1. 2H2O2 = 2H2O + O2 2. S2O82 +2I = 2SO42 + I2 3. 4HBr +O2 = 2H2O + 2Br2 4. 2NO + 2H2 = N2+ 2H2O 5. CH3CHO = CH4 + CO 6. 2NO2 = 2NO + O2 7. NO2 + CO = NO + CO2( 523 K 時 ) v = kc (H2O2) v = kc (S2O82)c (I) v = kc (HBr)c(O2) v = kc2 (NO)c(H2) v = kc3/2 (CH3CHO ) v = kc2 (NO2) v = kc (NO2)c(CO) 第四章 化學(xué)反應(yīng)速率 P91—93 總結(jié)與思考題: 4。 作業(yè): 1 15。
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