【正文】 液 ， 其 pH=4： c( ?HA )＞ c(H+)＞ c(H2A)＞ c(A2) 【 答案 】 A、 C 【 解析 】 選項(xiàng) A 中無(wú)論酸 HA 與堿 MOH 強(qiáng)還是弱 ， 反應(yīng)后的溶液中總存在四種離子 ， 根據(jù)電荷守恒 ， A 正確 ， 選項(xiàng) B 中 NaOH 是強(qiáng)堿 ， 電離呈堿性 ， CH3COONa 和 Na2CO3 兩種溶液是水解呈堿性 ， 水解的程度很小 ， 若 PH 相同的 ， 所需要兩者的物質(zhì)的量濃度遠(yuǎn)大于 NaOH溶液 ， 而且酸越弱水解的程度越大 ， 所需要濃度就越小 c(NaOH)＜ c(Na2CO3)＜c(CH3COONa) 選項(xiàng) C 中存在電荷守恒 c(H+) + c(Na+) == c( ?OH ) + c( ?COOCH3 )，另不管溶液是電離還是水解，由于物質(zhì)的量濃度相等 CH3COOH 和 CH3COONa溶液等體積混合，所以 2c(Na+) == c(CH3COOH) + c( ?COOCH3 )，把后面的等式代入到第一個(gè)等式中，則 C 正確， D 選項(xiàng)是溶液呈堿性，酸式鹽的水解大于電離的等式若酸式鹽呈堿性電離大于水解就不成立了， D 錯(cuò)誤 規(guī)律： （ 1）相同 PH 值的不同物質(zhì)的濃 度比較，若呈堿性則是強(qiáng)堿＜弱堿＜水解呈堿性的鹽，水解程度大的鹽＜水解程度小的鹽（呈酸性的順序也可以同理推出） （ 2）多元弱酸的酸式鹽溶液 NaHA，呈酸性與呈堿性時(shí)的不同是水解產(chǎn)物與電離產(chǎn)物的排序，還有就是 H+與 OH的排序，如水解大于電離則 c(H+)＞ c(H2A)＞ c(A2)，若電離大于水解則 c( ?OH )＞ c(A2)＞ c(H2A)。 ★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴(yán)禁外泄）★ 19 6. 以下是 25℃ 時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度： 難溶電解質(zhì) Mg(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 溶 解度 /g 910－ 4 10－ 6 10－ 4 10－ 9 在無(wú)機(jī)化合物的提純中，常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如： ① 為了除去氯化銨中的雜質(zhì) Fe3＋ ，先將混合物溶于水，加入一定量的試劑反應(yīng)，過(guò)濾結(jié)晶 ② 為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì) Fe3＋ ，先將混合物溶于水，加入足量的氫氧化鎂，充分反應(yīng)，過(guò)濾結(jié)晶 ③ 為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì) Fe2＋ ，先將混合物溶于水，加入一定量的 H2O2，將 Fe2＋ 氧化成 Fe3＋ ，調(diào)節(jié)溶液的 pH＝ 4，過(guò)濾結(jié)晶 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： （ 1）上述三個(gè)除雜方案 都能夠達(dá)到很好效果， Fe2＋ 、 Fe3＋ 都被轉(zhuǎn)化為 而除去 （ 2） ① 中加入的試劑應(yīng)該選擇 _________為宜，其原因是 ________________________。 （ 3） ② 中除去 Fe3＋ 所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為 _____________________________。 （ 4）下列與方案 ③ 相關(guān)的敘述中，正確的是 __________________（填字母）。 A． H2O2 是綠色氧化劑，在氧化過(guò)程中不引進(jìn)雜質(zhì)、不產(chǎn)生污染 B．將 Fe2＋ 氧化為 Fe3＋ 的主要原因是 Fe(OH)2 沉淀比 Fe(OH)3 沉淀較難過(guò)濾 C．調(diào)節(jié)溶液 pH＝ 4 可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅 D． Cu2+可以大量存在于 pH＝ 4 的溶液中 E．在 pH4 的溶液中 Fe3＋ 一定不能大量存在 【 答案 】 （ 1）氫氧化鐵（ 2）氨水；不會(huì)引入新的雜質(zhì)（ 3） 2Fe3＋ ＋ 3Mg(OH)2 == 3 Mg2+ ＋2Fe(OH)3 （ 4） A C D E 【 解析 】 由于氫氧化鐵相對(duì)于氫氧化亞鐵溶解度小，沉淀所需要的 PH 值低，所以通常將Fe2＋ 氧化為 Fe3＋ 然后再進(jìn)行沉淀，沉淀中存在溶解平衡，所以當(dāng)加入溶解度更小的沉淀劑時(shí)，沉淀會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)化，因些加入 氫氧化鎂時(shí)會(huì)發(fā)生氫氧化鎂溶解生成氫氧化鐵沉淀，加入沉淀劑時(shí)一般不能引入新的雜質(zhì)，所以加入時(shí)應(yīng)該加入與溶液中主要離子相同的陰離子或陽(yáng)離子，所以為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì) Fe2＋ ，先將混合物溶于水，加入一定量的 H2O2，將 Fe2＋ 氧化成 Fe3＋ ，然后可以加入含有氧化銅，氫氧化銅等物質(zhì) 規(guī)律： （ 1）利用沉淀平衡實(shí)現(xiàn)沉淀而除雜時(shí)，常加入與溶液中主要離子相同陽(yáng)離子的難溶物進(jìn)行★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴(yán)禁外泄）★ 20 處理，如除去氯化鎂中的鐵離子，可以加入氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、碳酸氫鎂等 （ 2）除雜時(shí)不能引入新的雜質(zhì)離子，如：將 Fe2＋ 氧化為 Fe3＋ 時(shí) ，只能用 H2O O3 等，若溶液中原有氯離子，還可以考慮用氯水等，但不能加入溶液中不含有的離子。 7. 25186。C，若 10 體積的某強(qiáng)堿溶液與 1 體積的某強(qiáng)酸溶液混合后，溶液呈中性，則混合之前， 該堿的 pH 與強(qiáng)酸的 pH 之間該滿足的關(guān)系是 _______________________ 【 答案 】 a+b=13 【 解析 】 由題意知，本題為酸、堿混合后完全中和，根據(jù)中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)可知，酸中 n(H+)與堿中 n(OH)相等，故有 C(H+)酸 V 酸 == C(OH)堿 V 堿，由此關(guān)系列式可求得結(jié)果。 【 解答 】 設(shè)酸的 pH 為 a， C(H+)酸 =10a，堿的 pH 為 b， C(OH)堿 =1014 / 10b=10 (14 b) 因?yàn)榛旌虾笕芤撼手行裕?C(H+)酸 V 酸 == C( ?OH )堿 V 堿 10a V = 10 (14 b) 10V = 10 (13 b) V 10a = 10 (13 b) 兩邊取負(fù)對(duì)數(shù)： lg10a = lg10 (13 b)， a=13b a+b=13 即酸的 pH 與堿的 pH 之和為 13 【典例精 析】 例 1. 某溫度下純水中 C(H+) = 2107 mol/L，則此時(shí)溶液中的 C( ?OH ) = ___________。 若溫度不變，滴入稀鹽酸使 C(H+) = 5106 mol/L，則此時(shí)溶液中的 C( ?OH ) = ___________。 【 解析 】 由水電離產(chǎn)生的 H+與 OH量始終相等，知純水中 C(H+) = C( ?OH )。根據(jù)純水中 C(H+) 與 C( ?OH )可求出此溫度下水的 Kw 的值，由 Kw 的性質(zhì)（只與溫度有關(guān)，與離子濃度無(wú)關(guān)），若溫度不變，稀鹽酸中 Kw 仍為此值，利用此值可求出鹽酸中的 C( ?OH )。 【 答案 】 純水中 C( ?OH ) = C(H+) = 2107 mol/L Kw = C(H+)C( ?OH ) = 21072107 = 41014 稀鹽酸中 C( ?OH ) = Kw / C(H+) = (41014) / (5106) = 8109 mol/L 例 2. 把 ／ LCH3COOH 溶液和 ，則混合溶液中微?！飵煷竺饨逃行膬?nèi)部資料（嚴(yán)禁外泄）★ 21 濃度關(guān)系正確的是（ ） Ａ． C( ?COOCH3 )＞ C(Na+) Ｂ． C(CH3COOH)＞ C( ?COOCH3 ) Ｃ .2C(H+)＝ C( ?COOCH3 )－ C(CH3COOH) Ｄ． C(CH3COOH)+ C( ?COOCH3 )=【 解析 】 此題實(shí)質(zhì)上是 合溶液。由電荷守恒關(guān)系可得： c（Ｈ＋）＋ｃ（Ｎａ＋）＝ｃ（ ?COOCH3 ）＋ｃ（ＯＨ－） （１） 由物料守恒關(guān)系可得： ｃ（ CH3COOH）＋ｃ（ ?COOCH3 ）＝ｃ（Ｎａ＋） ２＝０ .０１ｍｏｌ／Ｌ （２） 由（２）可知Ｄ正確。將（１） ２＋（２）可得：２ｃ（Ｈ＋）＝ｃ（ ?COOCH3 ）＋２ｃ（ＯＨ－）－ c（ CH3COOH）（３）Ｃ選項(xiàng)錯(cuò)誤 【 答案 】 D 例 3. 下列敘述正確的是 （） A． L－ 1 氨水中， c( ?OH )==c(NH4+) B． 10 mL L－ 1HCl 溶液與 10 mL L－ 1Ba(OH)2 溶液充分混合 ,若混合后溶液的體積為 20 mL，則溶液 的 pH=12 C．在 L－ 1CH3COONa 溶液中， c( ?OH )==c(CH3COOH)＋ c(H+) D． L－ 1 某二元弱酸強(qiáng)堿鹽 NaHA 溶液中， c(Na+)==2c(A2)＋ c( ?HA )＋ c(H2A) 【 解析 】 NH3H 2O 是弱電解質(zhì)，它本身電離所產(chǎn)生的兩種離子濃度相等，得氨水中的部分?OH 來(lái)自于 H2O 的電離，所以 c(OH)c(NH4+)， A 錯(cuò)； B 項(xiàng)中酸堿中 和反應(yīng)后， 1211 )( ????? ?????????? Lm olL Lm olLLm olLOHC pH=lgC(H+)=lg（ 1014/1012） =12， B 正確；根據(jù)鹽的消解規(guī)律，可以判斷 C 正確； D 項(xiàng)中因鈉元素的離子與 A 原子的物質(zhì)的量之比為 1∶ 1，對(duì)應(yīng)關(guān)系應(yīng)該為 c(Na+)=c(A2)＋c( ?HA )＋ c(H2A)， D 錯(cuò)。 【 答案 】 BC ★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴(yán)禁外泄）★ 22 例 4.（ 09 年天津）下列敘述正確的是 （） A. mol/LC6H5ONa 溶液中： c(Na+)＞ c(C6H5O)＞ c(H+)＞ c(OH) B. Na2CO3 溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度， pH 和 Kw 均減小 C. pH=5 的 CH3COOH 溶液和 Ph=5 的 NH4Cl 溶液中， c(H+)不相等 D. 在 Na2S 溶液中加入 AgCl 固體，溶液中 c(S2)下降 【 解析 】 A 項(xiàng)，苯酚鈉為堿性溶液，故錯(cuò)； B 項(xiàng)，溫度不變，則 Kw 是不變的，錯(cuò)； C 項(xiàng)，pH=5 即代表溶液中 C(H＋ )均為 105mol/L，錯(cuò)。 D 項(xiàng)， Ag2S 比 AgCl 更難溶，故加入 S2－會(huì)與溶液中的 Ag＋結(jié)合的，正確 【 答案 】 D 例 5.（ 09 年全國(guó) 1） 用 mol?. 1L? 的鹽酸滴定 mol?. 1L? 的氨水，滴定過(guò)程中不可能出現(xiàn)的結(jié)果是 （） A. 4()cNH? ()cCl? , ()cOH? ()cH? B. 4()cNH? = ()cCl? , ()cOH? = ()cH? C. ()cCl? 4()cNH? , ()cOH? ()cH? D. ()cCl? 4()cNH? , ()cH? ()cOH? 【 解析 】 溶液中不可能出現(xiàn)陰離子均大于陽(yáng)離子的情況，不遵循電荷守恒，故 C 項(xiàng)錯(cuò)。 【 答案 】 C 例 6.（ 09 年福建）在一定條件下， Na2CO3 溶液存在水解平衡： C O 3 2 + H 2O H C O 3 + O H 。下列說(shuō)法正確的是 （） A. 稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大 B. 通入 CO2，平衡朝正反應(yīng)方向移動(dòng) C. 升高溫度，323()c HCOc CO ??減小 D. 加 入 NaOH 固體，溶液 PH 減小 【 解析 】 平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān)，故稀釋時(shí)是不變的， A 項(xiàng)錯(cuò)； CO2 通入水中，相當(dāng)于生成 H2CO3，可以與 OH－反應(yīng)，而促進(jìn)平衡正向移動(dòng)， B 項(xiàng)正確；升溫，促進(jìn)水解，平衡正向移動(dòng)，故表達(dá)式的結(jié)果是增大的， C 項(xiàng)錯(cuò)； D 項(xiàng)，加入 NaOH,堿性肯定增強(qiáng)， pH 增大，故錯(cuò)。 【 答案 】 B 例 7.（ 09年安徽） 向體積為 L1CH3COOH溶液中加入體積為 Vb的 L1KOH溶液，下列關(guān)系錯(cuò)誤的是 （） A. VaVb 時(shí)： c (CH3COOH) +c (CH3COO)c (K+） ★師大名光教育中心內(nèi)部資料（嚴(yán)禁外泄）★ 23 B. Va=Vb 時(shí)： c (CH3COOH) +c (H+)c (OH） C. VaVb 時(shí)： c (CH3COO)c (K+） c (OH） c (H） D. Va 與 Vb 任意比時(shí)： c (K+） + c (H+) ＝ c (OH） + c (CH3COO) 【 解析 】 若 VaVb，醋酸過(guò)量，根據(jù)物料守恒可知， n(CH3COOH)+ n(CH3COO－ )=，n(K＋ )= ，則 A 選項(xiàng)正確；若 Va=Vb，反應(yīng)后為 CH3COOK 溶液，由于的 CH3COO－ 水解而顯堿性，根 據(jù)質(zhì)子守恒可知， B 選項(xiàng)正確；若 VaVb，說(shuō)明堿過(guò)量，當(dāng)堿液加的量足夠多，則可以存在 c(K＋ )c(CH3COO－ )， C 選項(xiàng)錯(cuò)誤； D 選項(xiàng)符合電荷守恒，正確。 【 答案 】 C 例 8.(09 年廣東 ) 下列濃度關(guān)系正確的是 （） A. 氯水中： c(Cl2)=2[c(ClO? )+c(Cl? )+C(HClO)] B. 氯水中： c(Cl? )＞ c(H? )＞ c(OH? )＞ c(ClO? ) C. 等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合： c（ Na? ） =c（ 3CH COO? ） D. 23Na CO 溶液中： c 2 33( a ) c ( ) c ( ) c ( ) c ( )N CO O H H CO H?? ? ?