中藥化學(xué)成分的研究的一般方法-資料下載頁
2025-01-09 12:45本頁面
【正文】 可根據(jù)紫外吸收光譜的位置及吸收峰的數(shù)目，可初步推測化合物的不飽和部分結(jié)構(gòu)。 核磁共振 (NMR) ? (1) 1HNMR: 提供不同種類氫原子的情況。給出氫的數(shù)目、種類、相鄰基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。可提供的結(jié)構(gòu)信息參數(shù)，主要為化學(xué)位移 (δ), 偶合常數(shù) (J)及質(zhì)子數(shù)。 化學(xué)位移 (δ)：因氫核周圍化學(xué)環(huán)境不同，其外圍電子云密度及繞核旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的磁屏蔽效應(yīng)不同，則不同的氫出現(xiàn)在不同區(qū)域。 ?偶和常數(shù) (J) ：磁不等同的兩個或兩 ?組氫核，在一定距離內(nèi)因相互自旋偶合 ?產(chǎn)生裂分，裂分峰間的距離為 J。 ?（ 2） 13CNMR: 提供碳原子的情況。可提供的結(jié)構(gòu)信息參數(shù)，主要為化學(xué)位移、異核偶合常數(shù) (JCH)及弛豫時間。 ?測定技術(shù)也有各種去偶方法，最常用的是質(zhì)子寬帶去偶， 13C信號在圖譜上為單峰。 ? 質(zhì)譜 (MS) ? 測定有機(jī)分子的分子量。正確判斷離子峰，提供分子量。分析碎片離子，推斷結(jié)構(gòu)信息。 ? 常用的有：電子轟擊質(zhì)譜（提供分子離子峰和碎片離子峰）；場解析質(zhì)譜（可得到明顯的分子離子峰）等。 糖類化合物 ?一、概述 ?糖（ saccharides）是多羥基醛或酮及其衍生物、 聚合物的總稱。通式為 Cx(H2O)y，所有生物均含糖 及其衍生物。 ?二、結(jié)構(gòu)和分類 ?按能否水解和分子量大小分為： ?單糖 (monosaccharides)：不能再被水解，最小單位。 ?低聚糖 (oligosaccharides)： 2~9個單糖聚合而成。 ?多糖 (polysaccharides)： 10個以上單糖聚合而成。植物多 ?糖、菌類多糖、動物多糖。 ? 植物多糖： ?（ 1）纖維素：直鏈葡聚糖。 ?（ 2）淀粉： ? 直鏈的糖淀粉： 1α 4連接的 D葡萄吡喃糖，聚合度 300350，可溶于熱水成透明溶液。 ? 支鏈的膠淀粉： 1α 4連接的 D葡萄吡喃糖，但有 1α 6的分支鏈，平均支鏈長 25個單位，不溶于冷水，溶于熱水成粘膠狀。 ? 糖淀粉遇碘顯蘭色，膠淀粉顯紫色。 ? 淀粉在制劑中作賦形劑，工業(yè)上作生產(chǎn)葡 萄糖的原料。 ?（ 3）植物樹膠及粘液質(zhì) ? 菌類多糖 ?豬苓多糖、茯苓多糖、靈芝多糖 —— 抗腫瘤 ? 動物多糖 ?（ 1）肝素：含有硫酸酯的粘多糖，為天然抗凝 血物質(zhì)，預(yù)防血栓。 ?（ 2）甲殼素：是螃蟹、蝦等動物外殼的主要成 分，可作藥物的載體，具有緩釋優(yōu)點(diǎn)，也可用 于人造皮膚、血管、手術(shù)縫合線等。 ?（ 3）透明質(zhì)酸：為天然保濕因子，用于化妝品。 ?（ 4）硫酸軟骨素：硫酸軟骨素 A能增強(qiáng)脂肪酶活性、抗凝、抗血栓形成。 ?三、多糖的主要理化性質(zhì) ? 性狀：非晶形，無甜味，難溶于冷水，可溶于熱水成 ?膠體溶液，不溶于乙醇等有機(jī)溶劑。無還原性。 ? 主要化學(xué)反應(yīng) ?（ 1） molish ?（ 2）水解反應(yīng) ? 1） 乙酰解：多糖經(jīng)過乙酰解可以生成乙?；膯翁呛鸵阴；墓烟?。從而推斷多糖的結(jié)構(gòu)。 ?方法：將多糖或乙?；嗵侨芙庥诖佐虼佐c冰醋酸的混合溶液里，并加入濃硫酸少許，于室溫放置 110天，然后置冰水中，加碳酸氫鈉中和至 PH34，氯仿提單糖和寡糖，柱色譜分離。 ? 2） 過碘酸及其鹽的氧化 ?作用于 1， 2鄰二醇或 1， 2， 3鄰三 ?醇。通過反應(yīng)后測定過碘酸鹽的消耗， ?甲酸的生成和剩余糖的比例，可確定多 ?糖中各種單糖的鍵型及其比例。 ? 3） Smith降解 ? 4） 堿降解 ? 5）酶解 ? 6） 酸水解 四、多糖的提取分離 ?（一）提取 ?多糖為大分子極性化合物，多數(shù)采用不同溫度的水提取，也可用稀醇、稀堿、稀鹽等，避免用酸提取。 可在提取液中加乙醇、甲醇、丙酮，使多糖沉淀進(jìn)行初步純化，得粗多糖。 ?粗多糖除雜：蛋白質(zhì)、色素。 ? 除蛋白： 1%鞣質(zhì)、酶解或用正丁醇：氯仿（ 4： 1）處理使蛋白質(zhì)變性沉淀出來。 ? 除色素：活性炭或氧化脫色 ?（二）分離純化 ? 分級沉淀法： ?不同濃度的低級醇梯度加入，使含醇量達(dá)到15%， 30%， 40%， 50%， 60%，使不同分子量的多糖分步沉淀。也可改變 pH值、溫度或加入無機(jī)鹽。主要是除去非糖物質(zhì)。 ? 色譜法： ?葡聚糖凝膠色譜、瓊脂糖凝膠、聚丙烯酰胺凝膠。 ? 超速離心法：沉積速率不同。
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