【正文】 H C O O H CH 3 ( C H 2 ) 16 C OO H(1 ) (2 ) (3 ) (4 ) OOON H C O C H 3 C O O CO OCH 2 C C OO C H 3C H 3(5 ) (6 )(7 ) (8 ) H 2 C CH 2 COH 2 C CH 2 CH 2 NH H 2 N C O O C 2 H 5CO NH C H2 COCO NH( 9 ) ( 1 0 ) ( 1 1 ) C H 2NH 2 NH 2 HC CHO OOCH 2 CHO C O C H 3(1 3 ) (1 4 )(1 2 ) n n 略 （ 1）草酸 ＞ 丙二酸 ＞ 甲酸 ＞ 乙酸 ＞ 苯酚 （ 2） F3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ C6H5OH ＞ C2H5OH （ 3）對硝基苯甲酸 ＞ 間硝基苯甲酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 苯酚 ＞ 環(huán)己醇 （ 1）① Ag(NH3)2OH ② I2 + NaOH （ 或 NaHCO3） （ 2）① Ag(NH3)2OH ② △ （ 3）① Br2 ② KMnO4 （ 4）① FeCl3/H2O ② NaHCO3 （ 5）① AgNO3 （乙酰氯有 AgCl 生成） ② AgNO3/C2H5OH (1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl 21 (4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr (6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2 CH 3 CH 2 CH 2 C H OCH 3 CH 2 C O C H 2 CH 3CH 3 CH 2 CH 2 C O O HCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OHN aH S O 3 （飽和溶液）白色結(jié)晶OH 3+△2,4二硝基苯肼黃色N aO H / H2O 溶于水不溶于水油水分離 水層油層H+CH 3 CH 2 CH 2 C H OOH 3+△CH 3 CH 2 C O C H 2 CH 3CH 3 CH 2 CH 2 C O O H O COCO O C H 3CH 3CH 3C H 3CH 2 CH 2H 2 C COCH 2 OCOOH 2 CCHCHC H 3CH 3CH 3 C H = C H C O O HCO 2 H 2 O+(1 ) (2 )(3 ) (4 ) (5 )8 、 （ 1） A： H3O+ B： PCl PCl5（或 SOCl2） C： NH3 D： P2O5，△ E： NH3 ，△ F： NaOBr + NaOH G： H2/PdBaSO4 ( 2 )C O OHC2 H 5① ②C 2 H 5 M g B r H 3 O+ ， P B r 3 ； （ 3） 2NH3 ， H2NCONHCONH2 (4 ) ；O HCN O HC O OH O COCO O； CH 3 CH 2 CH 2 C O O HCH 3 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH 2 CH 2 BrCH 3 CH 2 C O O H L i A l H 4 P B r 3N a C N OH 3 +△(1 ) CH 3 CH 2 CH 2 C O O H CH 3 CH 2 C O O HCH 2 CH 2 C H ( O H ) C O O H △Cl 2P OH K M nO 4H +(2 ) C H 2 CH 2 Br CH 2 C OO HN a C N OH 3 +△過氧化物 H B r( 3 ) 22 CH 3 C OC H 2 CH 2 C B r ( C H 3 ) 2 H O C H 2 CH 2 OH OCCH 2OCH 2CH 2 CH 2 C B r ( C H 3 ) 2CH 3CH 3 C OC H 2 CH 2 C (C H 3 ) 2 C OO HOH 3+干 H C lMg干醚CO 2(4 ) (1 ) (2 ) (3 )CH2CH 2CH 2CH 2CO OCO C O O C2 H 5C O O C2 H 5CH 2 C O O HCH 2 C O O H11 、 ( 4 ) C O OHC O OH C O C H 3O( 5 ) ( 6 ) CH 3 C C O C C 2 H 5BrHOC H 3H C H 3N H 2CNOCH 3 CH 2 COCH 3 CH 2 CH 2 COCH 2 C OO C 2 H 5CH 2 C OO C 2 H 5(7 ) (8 ) (9 ) (1 0 ) 1 (1) HCOOCH3 ＞ CH3COOCH3 ＞ CH3COOC2H5 ＞ CH3COOCH(CH3)2 ＞ CH3COOC(CH3)3 ( 2 ) CH 3 O CO 2 CH 3CO 2 CH 3Cl CO 2 CH 3O 2 N CO 2 CH 3 ∨ ∨∨ △(1 ) H C ≡ C H CH 2 = C H C N CH 2 = C H C O O C H 3H C N CH 3 O H , H 2 OH 2 SO 4C u C l 213 、 N aC N OH 3 +△H B rMg干醚CO 2(2 ) CH 3 C H ( O H ) C H 3 CH 3 C H ( B r ) C H 3CH 3 C H ( C H 3 ) C O O HCH 3 C H ( C H 3 ) C O O HOH 3+ N aC N OH 3 +△Mg干醚CO 2(3 )OH 3 +C 6 H 5 CH 3 C 6 H 5 CH 2 ClC 6 H 5 CH 2 C O O HC 6 H 5 CH 2 C O O HCl 2光 Na C N OH 3 +△P( 4 ) Cl 2CH 3 CH 2 CH 2 C O O H CH 3 CH 2 C H ( C O O H ) 2 Na C N OH 3 +△( 5 ) CH 2 =C H 2 HO B r H O C H 2 CH 2 Br O H C H 2 CH 2 C O O H ( 6 ) CH 3 O C H O CH 3 O C H ( O H ) C N O 2 N C H ( O H ) C O O HHC N OH 3 + 23 N a C N OH 3 +△ PH +H B r干醚(7 ) CH 3 CH 2 Br CH 3 C H ( B r ) C O OHCH 3 C H ( B r ) C O OC 2 H 5 CH 3 C H ( Z n B r ) C O O C 2 H 5CH 3 CH 2 C OO H Br 2C 2 H 5 OH Zn OH 2CH 2 = C H 2CH 3 CH 2 C H OClH CH 3 C H ( O H ) C H ( C H 3 ) C O O HOH 2 CH 3 CH 2 C O O H CH 3 CH 2 C O C l H 2P C l 5 P d / B a S O 4 CH 3 CH 2 C H O △P H +干醚(8 )Br 2 C 2 H 5 OHZnOH 2ClHO C H 3C O C H 3O C H 3CH 3 C CH 2 C O O C 2 H 5O Z n BrC H 3CH 3 C CH 2 C O O C 2 H 5OHB r Z n C H 2 C O O C 2 H 5CH 3 CH 2 OH CH 3 C O O H BrC H2 C O O HBrC H 2 C O O C 2 H 5 BrZ n C H2 C O O C 2 H 5[ O ] (9 ) OH 2 OH 2ClHB r Z nC H 2 C O O C 2 H 5O O Z n BrCH 2 C O O C 2 H 5 OHCH 2 C O O H 1 從 氯到兩個羧基的距離不同，誘導效應也不同來解釋。 1 （ 1） CH3CO2— 負離子的負電荷平均分配在兩個碳原子上，而 CH3CH2O— 負離子的負電荷定域在一個氧原子上，所以較不穩(wěn)定，與質(zhì)子作用的傾向較大。 （ 2） CH3CH2CH2CO2— ＞ ClCH2CH2CO2— （由于 Cl 的誘導作用而 較 穩(wěn)定 ） （ 3） ClCH2CH2CO2— ＞ CH3CH（ Cl） CO2— （ Cl 靠近 — CO2— 中心而較穩(wěn)定） （ 4） FCH2CO2— ＞ F2CHCO2— （含有兩個氟原子） （ 5） CH3CH2CH2CO2— ＞ HC≡ CCH 2CO2— （ HC≡ C— 吸電子誘導效應） 1 10 1000（ ） =1835克，需 KOH 1反應式略 （ A） 的結(jié)構(gòu)式為： HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH （ B）的結(jié)構(gòu)式為： HOOCCH2CH(C2H5) COOH 1 （ A） 的結(jié)構(gòu)式為： CH3COOCH=CH2 （ B）的結(jié)構(gòu)式為： CH2=CHCOOCH3 OCH3OOCH 2 C OO HC H C O OC 2 H 5C H 3CH 2 C OO C 2 H 5C H C O OC 2 H 5C H 3CH 2 C OO C 2 H 5C H C O OHC H 3( A ) ( B ) ( C ) ( D )19 、 （ 1） HCOOCH2CH2CH3 （ 2） CH3CH2COOCH3 （ 3） CH3COOCH2CH3 24 第十四章 β — 二羰基化合物 （ 1） 2， 2 二甲基丙二酸 （ 2） 2乙基 3丁酮酸乙酯 （ 3） 2氧代環(huán)己烷甲酸甲酯 （ 4）甲酰氯基乙酸 （ 5） 3丁酮酸（乙酰乙酸） （ 1）環(huán)戊酮 （ 2） CH3COCH2CH2CH2COOH （ 3） CH3CH2CH2COOH （ 1）加 FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有顏色反應 . （ 2） 加 FeCl3/H2O CH3COCH2COOH 有顏色反應 . （ 1）互變異構(gòu) （ 2）共振異構(gòu) （ 3）互變異構(gòu) (1 ) (2 )CH 3 CH 2 C C H C O O C 2 H 5C H 3OC 2 H 5 OH+ + C 2 H 5 OHC O C H （ CH 3 ） C O OC 2 H 5 (3 ) (5 )C H C O O C 2 H 5C O C O O C 2 H 5CH 3 C 2 H 5 OH C H OO+ + C 2 H 5 OH ( 4 ) C 2 H 5 OHCH 2 COH 2 C C H C O O C 2 H 5CH 2 CH 2 + (1 ) C H O C H O C H O；6 、 (2) C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5 (3) HOCH2CH2OH / 干 HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)2 (4 ) N a C H ( C O O C2 H 5 ) 2CH 2(C 2 H 5 O C O ) 2 C CH 2 CH 2 C O C H 3CH 2H O O C C H CH 2 CH 2 C O C H 3OOC 6 H 5 CH 2C H 3CH 2H O O C C H CH 2 CH 2 C H ( O H ) C H 3， ， C 6 H 5 CH 2 C O C H 2 C 6 H 5 C6 H 5 C H C O C H 2 C 6 H 5CH 2 CH 2CH CCH C C H 3C 6 H 5OC 6 H 5CH 2 CH 2CH CC CHO HC H 3C 6 H 5C 6 H 5OCH 2 CH 2CH CC CHC 6 H 5 OC H 3C 6 H 5OCH 2 CH 2CH CC CH 2 C H 3C 6 H 5OC 6 H 5 OCH 2 CH 2CH CC CHC 6 H 5OC H 3C 6 H 5OCH2= C H C O C H3N a O C H 3N a O C H3CH3OH H2O△