【正文】 (1 ) (2 ) ( 3 ) (4 )(5 ) (6 ) (7 )NO 2NO 2NO 2BrC 2 H 5H 5 C 2 C 2 H 5C O O HO HSO 3 HO 2 N NO 2CH 2 ClClO HIC H 3NO 2NO 2O 2 N(8 ) （ 1）叔丁苯 （ 2）對氯甲烷 （ 3）對硝基乙 苯 （ 4）芐醇 （ 5）苯磺酰氯 （ 6） 2， 4二硝基苯甲酸 （ 7）對十二烷基苯磺酸鈉 （ 8） 1對甲基苯 1丙烯 （ 1）① Br2/CCl4 ② 加濃硫酸（或 HNO3+H2SO4） （ 2）① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4 (1 ) (2 ) ( 3 ) (4 )Br N H C O C H 3 C 2 H 5 C O O H5 、 (5 ) (6 ) (7 )O C H 3O C H 3O HC H 3C O O HO HC O O HC H 3O HC H 3O HC H 3C O O HNO 2O HBr(8 )(9 ) (1 0 ) (1 1 ) (1 2 ) （ 1） AlCl3 ClSO3H 7 (2 ) (3 ) (4 )C O O H C 2 H 5CH 3 C H = C H 2 Cl 2 , 光 CH 2 （ 1） A 錯，應得異 丙苯； B 錯，應為氯取代α H 。 （ 2） A 錯，硝基苯部發(fā)生烷基化反應； B 錯，氧化應得間硝基苯甲酸。 （ 3） A 錯， COCH3 為間位定位基； B 錯，應取代環(huán)上的氫。 （ 1）間二甲苯 ＞ 對二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （ 2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯 （ 3）對二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 對甲苯甲酸 ＞ 對苯二甲酸 （ 4）氯苯 ＞ 對氯硝基苯 ＞ 2， 4二硝基氯苯 只給出 提示（反應式略） ： （ 1） 4硝基 2溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（環(huán)上） ③ 氧化 3硝基 4溴苯甲酸：① 溴 代（環(huán)上） ② 氧化 ③ 硝化 （ 2）① 溴代（環(huán)上） ② 氧化 （ 3）① 氧化 ② 硝化 （ 4）① 硝化 ② 溴代（環(huán)上） （ 5）① 硝化 ② 氧化 (6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 只給出提示（反應式略）： （ 1）以甲苯為原料： ① Cl2/Fe ② Cl2，光 （ 2）以苯為原料： ① CH2=CH2 ， AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯， AlCl3 （ 3）以甲苯為原料： ① Cl2 ,光 ② CH3Cl ， AlCl3 ③ 甲苯， AlCl3 （ 4）以 苯為原料： ① CH3CH2COCl ， AlC3 ② ZnHg+ HCl OOOOOOOOOH O O COH O O COCl O CV 2 O 5 [ H]A l C l 3Z n H gClHO 2S O C l 2A l C l 3+(5 ) 1 （ 1）乙苯 （ 2）間二甲苯 （ 3）對二甲苯 （ 4）異丙苯或正丙苯 （ 5）間甲乙苯 （ 6）均三甲苯 1 兩種：連三溴苯 ；三種：偏三溴苯 ；一種一元硝基化合物：均三溴苯。 1 C H 3C ≡ C HC O OHC O OHC H 3C 2 H 5 OOOC H 3B C D EA 1 1略 8 第 七 章 立體化學 （ 1） 3 （ 2） 4 （ 3） 2 （ 4） 8 （ 5） 0 （ 6） 4 （ 7） 0 （ 8） 2 （ 9） 3 略 （ 1）（ 4）（ 5）為手性分子 對映體（ 1）（ 5） 相同（ 2）（ 6） 非對映體（ 3）（ 4） OH******** C H 3C H 3Cl HH ClC H 3CH 2 OHOH HH O HC 2 H 5BrCl HHClBr FC H 3HN H 2HDH 5 C 2 C (C H 3 ) 2 Br(1 ) (2 ) (3 )(4 ) (5 ) (6 )（ S ） （ S ）（ R ）（ S ）( 2 R , 3 R ) ( 2 S, 3 R )6 、 （ 4）為內(nèi)消旋體 CH 2 OHCH 2 OHH O HH O HCH 2 CH 2 CH 3 C H 3H O HCH 2 NH 2 CH 2 OHH O HBrHC H 3C H 3C 2 H 5CH 3 O H(1 ) (2 ) (3 )(4 ) (5 ) (6 )C H 3C 2 H 5Br O HH BrCl H C 2 H 5C H 3H C H 3H ClC 2 H 5C 2 H 5H CH 2 ClC 2 H 5C 2 H 5CH 3 ClC 2 H 5CH 2 CH 2 ClCH 3 HC 2 H 5CH 2 CH 2 ClH C H 3(1 ) (2 ) (3 ) (4 )(5 ) (6 )C 2 H 5C H 3H C H 3Cl HC 2 H 5C H 3CH 3 HH ClC 2 H 5C H 3CH 3 HCl H(7 ) (8 ) （ 1）（ 2）；（ 5）（ 6）；（ 7）（ 8）為對映體 （ 5）（ 7）；（ 5） （ 8）；（ 6）（ 7）；（ 6）（ 8）為非對映體 （ A） CH3CH2CH（ OH） CH=CH2 （ B） CH3CH2CH（ OH） CH2CH3 （ A） CH2=CHCH2CH（ CH3） CH2CH3 （ B） CH3CH=CHCH（ CH3） CH2CH3 （ A） CH2=CHCH2CH（ CH3） CH2CH3 （ B） CH3CH=CHCH（ CH3） CH2CH3 9 （ C） CH3CHCH2CH（ CH3） CH2CH3 1 O OBrC H2CH3BrC H3CH2C H2CH2BrCH2C H3Br BrCH3C H3BrBrCH 3C H3CH3BrC H2BrC H2CH3BrH( C H3)3C O K≡+++( A ) ( B ) ( C )( D )① O 2② Z n , H2O( 外消旋體 )( B )( C H3)3C O K( C H3)3C O K≡ ( A ) ( C )( A ) + 2 H C H O 第九章 鹵代烴 （ 1） 1， 4二氯丁烷 （ 2） 2甲基 3氯 6溴 1， 4己二烯 （ 3）（ E） 2氯 3己烯 （ 4） 2甲基 3乙基 4溴戊烷 （ 5）對氯溴苯 （ 6） 3氯環(huán)己烯 （ 7）四氟乙烯 （ 8） 4甲基 1溴 1環(huán)己烯 （ 1） CH2=CHCH2Cl （ 3） CH3C≡CCH（ CH3） CH2Cl （ 6） Cl2C=CH2 （ 7） CF2Cl2 （ 8） CHCl3 CH 2 CH 2 BrCH 2 Br Br( 2 ) ( 4 ) ( 5 ) （ 1） CH3CHBrCH3 CH3CH（ CN） CH3 （ 2） CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH （ 3） ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（ OH） CH2Cl (4 ) (5 )ClCl Br I （ 6） CH3CH（ CH3） CHClCH3 CH3CH（ CH3） CH（ NH2） CH3 （ 7）（ CH3） 2C=CH2 （ 8） PBr3 CH3CH（ ONO2） CH3+AgBr↓ （ 9） CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （ 10） ClCH=CHCH2OCOCH3 （ 11） Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl CH 2 NH 2CH 2 CN CH 2 OC 2 H 5 CH 2 I CH 2 OH(1 2 ) 10 （只給出主要產(chǎn)物，反應式略） （ 1） CH3CH2CH2CH2OH （ 2） CH3CH2CH=CH2 （ 3） A： CH3CH2CH2CH2MgBr B： CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr （ 4） CH3CH2CH2CH2I + NaBr （ 5） CH3CH2CH2CH2NH2 （ 6） CH3CH2CH2CH2CN （ 7） CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （ 8） CH3C≡CCH2CH2CH2CH3 （ 9） CH3（ CH2） 6CH3 （ 10） CH3CH2CH2CH2N（ CH3） 2 （ 1）加 AgNO3（醇）， 有白色沉淀析出，反應速度： CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （幾乎不反應） （ 2）加 AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反應速度：芐氯 ＞ 氯代環(huán)己烷 ＞ 氯苯（不反應） （ 3）加 AgNO3（醇），分別有白色、蛋黃色、黃色沉淀生成 （ 4）試劑、現(xiàn)象同（ 2），反應速度：芐氯 ＞ 1苯基 2氯乙烷 ＞ 氯苯（不反應） （ 1） a：（ CH3） 3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br CH 2 CH 2 BrC H B r C H 3 CH 2 Brb: ∨ ∨ （ 2） a： CH3CH2CH2Br ＞ （ CH3） 2CHCH2Br ＞ （ CH3） 3CCH2Br b： CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （ CH3） 3CBr （ 1）（ CH3） 2CBrCH2CH3 ＞ （ CH3） 2CHCHBrCH3 ＞ （ CH3） 2CHCH2CH2Br (2 )C H BrC H 3C H 3C H BrC H 3O C H 3C H BrC H 3 C H BrC H 3NO 2∨ ∨∨ （ 1） CH3CH2CH2CH2Br 反應較快。因為甲基支鏈的空間阻礙降低了 SN2 反應速度。 （ 2）（ CH3） 3CBr 反應較快， 為 SN1 反應。（ CH3） 2CHBr 首先進行 SN2 反應，但誰為弱的親核試劑，故反應較慢。 （ 3） SH 反應快于 OH ，因為 S 的親核性大于 O。 （ 4）（ CH3） 2CHCH2Br 快，因為 Br 比 Cl 易離去。 （ 1） SN2 （ 2） SN1 （ 3） SN2 （ 4） SN1 （ 5） SN1 （ 6） SN2 （ 7） SN2 （ 1）（ A）錯 ，溴應加在第一個碳原子上。（ B）錯， OH 中活潑 H 會與格氏試劑反應。 （ 2）（ A）錯， HCl 無過氧化物效應。（ B）錯，叔鹵烷遇 CN 易消除。 （ 3）（ B）錯，與苯環(huán)相連的溴不活潑，不易水解。 （ 4）錯，應消除與苯環(huán)相鄰碳上的氫。 1只給出提示（反應式略）： （ 1）① KOH（醇） ② HBr 過氧化物 （ 2）① KOH（醇） ② Cl2 ， 500℃ ③ [H] 11 （ 3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl （ 4）① KOH（醇） ② Cl2 ， 500℃ ③ Cl2 （ 5）① Cl2 ， 500℃ ② HOCl ③ Ca(OH)2,100℃ （ 6） ① Cl2 ， 500℃ ② Cl2 ③ KOH（醇） ④ KOH， H2O ⑤ KOH（醇） （ 7）① KOH（醇） ② HCl （ 8）① KOH（醇） ② Br2 （ 9）① Cl2 ② H2/Ni ③ NaCN （ 10） 1,1二氯乙烯：① HCl ② Cl2 ③ KOH（醇） 三氯乙烯：① 2Cl2 ② KOH（醇） （ 11）①