【正文】
化 : ( 1 ) C2H5O C ( C H2)5C O2C2H5ON H( 2 )OC O2C2H5C O 2 C 2 H 5C H 2C H3O寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 25 OOOC 2 H 5 O C ( C H 2 ) 5 C O C 2 H 5① N a O C 2 H 5② H +OC O C 2 H 5② H + , △ ,- C O 2① O H庚 二 酸 二 乙 酯ON H 2 O H NO H ON H B e c k m a n n 重 排( 2 ) 該 題 是 R o b i n s o n 擴(kuò) 環(huán) 反 應(yīng) 之 后 再 進(jìn) 行 W i t t i g 加 成 。OC O2E t+ C H2= C H C C H2C H3ON a O C2H5共 扼 加 成C O2E tC H3O ON a O C2H5羥 醛 縮 合C O2E tOP h3P = C H2C O2C2H5C H2C H3C H3寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 26 1 3 . 由 “ 三 乙 ” 、 丙 二 酸 二 乙 酯 和 不 超 過 四 個(gè) 碳 的 原 料 合 成 : ( 1 )C O 2 HC O 2 H ( 2 ) OO( 3 ) C H 3 C H C H C H 2 C C H 3H 3 C C H 2 C H 3O H O H( 1 ) 2 C H ( C O2E t )2 2 C H ( C O2C2H5)2 H2C2 N a O C 2 H 5 B r ( C H 2 ) 4 B rC H2 C H2 C H ( C O2E t )2解 :C H2 C H ( C O2E t )2N a O C2H5C H ( C O2E t )2C ( C O2E t )2 I2C H ( C O2E t )2C ( C O2E t )2ⅠN a O C2H5C ( C O2E t )2C ( C O2E t )2ⅠC O E tOC O E tOC O E tOO E tCO② H+, △ - C O2① O HC O O HC O O H寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 27 O( 2 )O O添 致 活 基OOC O E tE t O COO∫∫ C O E tE t O C + E t O C C O E t由 戊 二 酸 二 乙 酯 與 草 酸 二 乙 酯 縮 合 而 成O OON a O C 2 H 5OO② H + , △ - C O 2① O HH 2 S O 4O O O OC H 2 ( C O 2 E t ) 2 E t O C C H 2 C H 2 C H ( C O 2 E t ) 2C H 2 = C H C O E tH O C ( C H 2 ) 3 C O H E t O C C H 2 C H 2 C H 2 C O E t2 C 2 H 5 O H 2 N a O C 2 H 5C H 2O O② H + , △ ,- C O 2① O HE t O C C O E tO O OOC O E tE t O COO O OE t O C C H C H C O E t寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 28 OO O O O O① N a O C 2 H 5② B r C H 2 C O E t① N a O C 2 H 5② C H 3 C H 2 B r ② H + , △ - C O 2① O HC H 2 C O E tOC H 2 C H 3C H 2 C O E tOC H 3 C C H 2 C O E t C H 3 C C H C O E t C H 3 C C C O 2 E tO OC 2 H 5O OC 2 H 5 C 2 H 5OOOH 2 S O 4C 2 H 5 O H H O C H 2 C H 2 O HH C l ( 干 燥 )C H 3 C C H C H 2 C O H C H 3 C C H C H 2 C O E t C H 3 C C H C H 2 C O E tO② H 3 + O① 2 C H 3 M g I C H3 C C H C H 2 C C H 3 C H 3 C H C H C H 2 C C H 3② H +① L i A l H 4C 2 H 5 C H 3 C H 3C 2 H 5O H O H O H( 3 ) . C H 3 C H C H C H 2 C C H 3 C H 3 C C H C H 2 C C H 3 C H 3 C C H C H 2 C O C 2 H 5OC H 2 C H 3 C H 3O H O HC 2 H 5 C H 3O H取 代 丙 酮 的 結(jié) 構(gòu) 三 乙含 有 兩 個(gè) 相 同烴 基 的 叔 醇 由酯 得 到OC H 2 C H 3O