【正文】 1 徐壽昌編《有機化學(xué)》第二版習(xí)題 參考答案 第二章 烷烴 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物 （ 1） 2， 3， 3， 4四甲基戊烷 （ 2） 3甲基 4異丙基庚烷 （ 3） 3， 3， 二甲基戊烷 （ 4） 2， 6二甲基 3， 6二乙基辛烷 （ 5） 2， 5二甲基庚烷 （ 6） 2甲基 3乙基己烷 （ 7） 2， 2， 4三甲基戊烷 （ 8） 2甲基 3乙基庚烷 試寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式 (1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （ 5） (CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2 (7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 略 下列各化合物的系統(tǒng)命名對嗎？如有錯，指出錯在哪里？試正確命名之 。 均有錯，正確命名如下： （ 1） 3甲基戊烷 （ 2） 2， 4二甲基己烷 （ 3） 3甲基十一烷 （ 4） 4異丙基辛烷 （ 5） 4， 4二甲基辛烷 （ 6） 2， 2， 4三甲基己烷 （ 3）＞（ 2）＞（ 5） ＞ (1) ＞ (4) 略 用紐曼投影式寫出 1， 2二溴乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫出該構(gòu)象的名稱。 H HHH HH HHBrBrBr Br交叉式 最穩(wěn)定 重疊式 最不穩(wěn)定 構(gòu)象異構(gòu)（ 1），（ 3） 構(gòu)造異構(gòu)（ 4），（ 5） 等同） 2），（ 6） 分子量為 72 的烷烴是戊烷及其異構(gòu)體 (1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同 (1) 分子量為 86 的烷烴是己烷及其異構(gòu)體 (1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 1 (4)＞（ 2）＞（ 3）＞ (1) 第三章 烯烴 略 2 （ 1） CH2=CH— （ 2） CH3CH=CH— （ 3） CH2=CHCH2— CH 2 CH C H 3 Me H Hi P r EtMen P rMe MeEti P rn P r( 4 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) （ 1） 2乙基 1戊烯 (2) 反 3,4二甲基 3庚烯 (或 (E)3,4二甲基 3庚烯 (3) (E)2,4二甲基 3氯 3己烯 (4) (Z)1氟 2氯 2溴 1碘乙烯 (5) 反 5甲基 2庚烯 或 (E)5甲基 2庚烯 (6) 反 3,4二甲基 5乙基 3庚烯 (7) (E) 3甲基 4異丙基 3庚烯 (8) 反 3,4二甲基 3辛烯 略 略 CH 3 CH 2 C H C H 2 CH 3 CH 3 CH 2 C C H C H 3C H 3O H BrCH 3 CH 2 C C H C H 3C H 3Cl ClCH 3 CH 2 C C H C H 3C H 3O H O HCH 3 CH 2 CH C H C H 3C H 3O HCH 3 CH 2 C O C H 3 CH3 C H O CH 3 CH 2 CH C H C H 3C H 3Br(1 ) (2 ) (3 )(4 ) (5 )(6 ) (7 ) 活性中間體分別為： CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+ 穩(wěn)定性 : CH3CH2+ ＞ CH3CH+CH3 ＞ (CH3)3C+ 反應(yīng)速度 : 異丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯 略 （ 1） CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有順、反兩種 ) （ 3） CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反兩種 ) 用 KMnO4氧化的產(chǎn)物 : (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH (3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3 （ 1） HBr，無過氧化物 （ 2） HBr，有過氧化物 （ 3）① H2SO4 ，② H2O （ 4） B2H6/NaOHH2O2 （ 5）① Cl2， 500℃ ② Cl2， AlCl3 （ 6）① NH3， O2 ② 聚合，引發(fā)劑 （ 7）① Cl2， 500℃，② Cl2， H2O ③ NaOH 1 烯烴的結(jié)構(gòu)式為：（ CH3） 2C=CHCH3 。各步反應(yīng)式略 1 該烯烴可能的結(jié)構(gòu)是為： CH 2 CH 3C H3CH 3 CH 2CH3C H 3CH2 CH 3CH 3 CH 2CH 3或 1該化合物可能的結(jié)構(gòu)式為： 3 CH 2 CH 3HCH 3 CH 2H HCH2 CH 3CH 3 CH 2H或 1 (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2 以及它們的順反異構(gòu)體 . 1 ① Cl2， 500℃ ② Br2， 第四章 炔烴 二烯烴 略 （ 1） 2,2二甲基 3己炔 (或乙基叔丁基乙炔 ) (2) 3溴丙炔 (3) 1丁烯 3炔 (或乙烯基乙炔 ) (4) 1己烯 5炔 (5) 2氯 3己炔 (6 ) 4乙烯基 4庚烯 2炔 (7) (3E)1,3,5己三烯 CH 3 C H C H 2 C ≡ C HC H 3CH 3 CH C C C HCH 3( C H 3 ) 2 C H C C C H ( C H 3 ) 2 CH C C H2 CH 2 C C HCH 2 = C H C ( C H 3 ) = C H 2CH CH 2CH 2 C H = C H C H 2n( 1 ) ( 2 )( 3 ) ( 4 )( 5 ) ( 6 ) （ 7） (CH3)3C— C≡CCH2CH3 (1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2 (4) CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3 （ 1） CH3COOH （ 2） CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3 (3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反應(yīng) (1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) ① H2,林德拉催化劑 ② HBr (3) 2HBr (4) ① H2,林德拉催化劑 ② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取 1溴丙烷 (H2,林德拉催化劑 。HBr,ROOH ) ② 制取丙炔鈉 (加 NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 )C H O CNOOOCH 2 C C H C H 2Cl n (1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2 (3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN 4 (1 ) ①②①②CH CH CH 3 CH 2 BrHC C N aCH CHCH 3 C C C H 3 TMH 2 ，林德拉催化劑BrHN a N H 2H 2 O ， H 2 SO 4 ， H g S O 4液氨（ A ）（ B ）（ B ）（ A ） + 還原9 、 (2) 可用 (1)中制取的 1丁炔 + 2HCl (3) 可用 1丁炔 + H2,林德拉催化劑 ,再加 HBr + ROOH ( 1 )CH 3 CH 2 C H = C H 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 BrCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C ≡ C H CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C O C H 3H C ≡ C HH C ≡ C N aH B r , R O O RH 2 SO 4 ,H 2 OH gS O 4N aN H 2 H C ≡ C N a CH 3 C H = C H 2 C l C H 2 C H = C H 2Cl 2500 ℃CH 2 Cl CH 2 C ≡ C H CH 2 C OC H 3C H ≡ C N aH 2 O , H g 2 SO 4 , H 2 SO 4H C ≡ C H Na+C H 2C H 2CH 2 ClC H 2C H ≡ C N a(2 ) (3 ) CH 3 C H = C H 2 CH 2 = C H C NNH 3 ,O 2催化劑CN CNClClCN+ Cl 2 1 (1) ① Br2/CCl4 ② 銀氨溶液 (2) 銀氨溶液 1 (1) 通入硝酸銀的氨溶液中 ,乙炔迅速生成乙炔銀沉淀而除去 . (2) 用林德拉催化劑使乙炔氫化為乙烯 . 1 (1) 1,2加成快 ,因為 1,2加成活化能低于 1,4加成活化能 . (2) 1,4加成產(chǎn)物比 1,2加成產(chǎn)物的 能量低 ,更穩(wěn)定 . 1 可利用 ”動力學(xué)控制 ”和 ”熱力學(xué)控制 ”理論解釋 . 1 此烴為 : CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有順反異構(gòu)體 ) 第五章 脂環(huán)烴 （ 1） 1甲基 3異丙基環(huán)己烯 （ 2） 1甲基 4乙烯基 1， 3環(huán)己二烯 （ 3） 1， 2二甲基 4乙基環(huán)戊烷 （ 4） 3， 7， 7三甲基雙環(huán) []庚烷 （ 5） 1， 3， 5環(huán)庚三烯 （ 6） 5甲基雙環(huán) []2辛烯 （ 7）螺 []4辛烯 5 C H 3C H 3 C H 3C H3C H 3(1 ) (2 ) ( 3)(4 ) (5 ) (6 ) (7 )2 、 略 （ 1）、） 2）、（ 3）無 （ 4）順、反兩種 （ 5）環(huán)上順反兩種，雙鍵處順反兩種，共四種 （ 6）全順、反 反 反 4 共四種 (1 ) (2 ) ( 3 )(4 ) (5 )HC H ( C H 3 ) 2C H 3HC H ( C H 3 ) 2HHC H 3C H ( C H 3 ) 2HC H 3HHC H 3H( C H 3 ) 3 CC 2 H 5H( C H 3 ) 3 CH ( 1 ) C H 3CH 3 CH 2 CH 2 CH 3CH 3 C H B r C H 2 CH 2 BrCH 3 C H ( I ) C H 2 CH 3H 2 / N iBr 2HI (2 )H 2 / N iBr 2C H 3C H 3Br C H 3BrOCH 3 OOCH 3 BrO 3BrHZ n / H 2 OCH 3 C O ( C H 2 ) 4 C H O ( 3 )CNC O O C 2 H 5BrBrBrBrCH 2 = C H C N2 Br 2CH 2 = C H C O O C 2 H 5 6 ( 4 ) Br 2 BrHC H 3 BrC H 3+ 光 + 該二聚體的結(jié)構(gòu)為：（反應(yīng)式略） CH=CH 2 C H 3C H 3C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 3 CH 2 C ≡ C H( A ) ( B ) ( C ) CH 3 C ≡ C C H 3 第六章 單環(huán)芳烴 略