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普通化學(xué)大學(xué)化學(xué)第五章-資料下載頁(yè)

2025-01-06 15:15本頁(yè)面
  

【正文】 更加分開 , 新增加的偶極叫誘導(dǎo)偶極 。 誘導(dǎo)偶極與固有偶極之間產(chǎn)生的分子間力叫做誘導(dǎo)力 。 - + -+ - + - + 不僅極性分子之間存在著誘導(dǎo)力 , 非極性分子與極性分子之間同樣存在誘導(dǎo)力 。 - + - + - + ? 誘導(dǎo)力 解: ⑴ C6H6CCl4—色散力; ⑵ CH3OHH2O—色散力、誘導(dǎo)力、 取向力、氫鍵; ⑶ HeH2O —色散力、誘導(dǎo)力; ⑷ H2SH2O —取向力、誘導(dǎo)力、色散力。 例題: 下列每組物質(zhì)中,不同物質(zhì)間分子之間存在著何種成分分子間力。 ※ 分子間力的特征 ① 是弱作用力 。比化學(xué)鍵小 12個(gè)數(shù)量級(jí)。如: H2O中,分子間力 而 E(OH)= ③ 無(wú)方向性和飽和性。 ② 是近距離力 。在 300pm500pm間有效, 而且與 r7成反比。 分子的極性不同,三種力的比例也不同,但 色散力是主要的 ,存在于一切分子之間。其強(qiáng)度與分子的 大小 有關(guān),隨 分子量 的增大而增大。 3 氫 鍵 在 XH…… Y中, H——與電負(fù)性大、半徑小的元素 (X)成 強(qiáng)極性共價(jià)鍵 的氫; Y——有孤對(duì)電子、電負(fù)性大、半徑小的元素 (F、 O、 N)。 (1) 氫鍵的形成條件 于是在 H與 Y間以 靜電引力 結(jié)合,成第二鍵,稱 氫鍵 ,較弱。氫鍵也可在分子內(nèi)形成。 (2) 氫鍵的特征 ①弱作用力 ,與分子間力相當(dāng);小于 . ② 有方向性 ( Y的孤對(duì)電子有方向); 有飽和性 ( H+ 排斥可能與 Y電子云相吸引的 其它 H+ )。 4 分子間力和氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 主要是對(duì) 熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度、汽化熱、熔化熱、表面張力、黏度、分子締合 等,有明顯影響。 如: CH4 SiH4 GeH4 SnH4 HF Tfp/℃ 164 112 90 52 20 ※ 熔點(diǎn)和沸點(diǎn) 分子間氫鍵使物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)大幅升高,無(wú)氫鍵時(shí),同類單質(zhì)和化合物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)隨分子摩爾質(zhì)量的增加而升高。 (請(qǐng)思考為什么? ) 解釋 :在同類型的物質(zhì)中 , 分子的變形程度隨摩爾質(zhì)量的增加而增大 , 使分子間的色散力隨摩爾質(zhì)量的增大而增強(qiáng) 。 氫鍵對(duì)化合物性質(zhì)的影響 ※ 物質(zhì)的溶解性 影響物質(zhì)在溶劑中溶解程度的因素較復(fù)雜 ?!?相似者相溶 ” 是一個(gè)簡(jiǎn)單而較有用的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律 。即: 極性溶質(zhì)易溶于極性溶劑 , 非極性 (或弱極性 )溶質(zhì)易溶于非極性 (或弱極性 )溶劑 。 溶質(zhì)與溶劑的極性越相近 , 越易互溶 。 水是極性較強(qiáng)的溶劑 , 它既能溶解多數(shù)強(qiáng)電解質(zhì) , 如 HCl、 NaOH、 K2SO4等 , 又能與某些極性有機(jī)物如丙酮 、 乙醚 、 乙酸等相溶 。 非極性和弱極性溶劑 , 如苯 、 甲苯 、 汽油以及四氯化碳 、 三氯甲烷 、 鹵代烴等 。 極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑 , 如乙醇 、 丙酮以及低分子量的羧酸等 。 一 晶體與非晶體 1 晶體 ⑴ 晶體的特征 有規(guī)則的 幾何外形 ; 有固定的 熔點(diǎn) ; 各向異性 ——熱、 光、電、力、溶等, 不同方向有不同值。 晶 體 結(jié) 構(gòu) 非晶體:既無(wú)固定熔點(diǎn),又無(wú)規(guī)則外形 , 而且各向同性。如石蠟、玻璃、瀝青樹脂等。 離子晶體 離子晶體有較高的熔點(diǎn)和較大的硬度,而延展性差,較脆。 離子晶體的熔點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)與晶體的晶格能大小有關(guān),晶格能指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,由氣態(tài)正、負(fù)離子形成單位物質(zhì)的量的離子晶體所釋放的能量可近似認(rèn)為晶格能與正負(fù)離子所帶的電荷和正負(fù)離子的半徑有關(guān) ???????rrzzE氧化物 MgO CaO SrO BaO r++r/nm 熔點(diǎn) /℃ 2852 2614 2430 1918 硬度 表 1 離子半徑對(duì)一些氧化物熔點(diǎn)的影響 可見,當(dāng)離子的電荷數(shù)相同的時(shí)候,晶體的熔點(diǎn)和硬度隨正、負(fù)離子間距離的增大而降低。 離子的電荷對(duì)晶體的熔點(diǎn)和硬度的影響 氧化物 NaF CaO r++r/nm 離子電荷 1 4 熔點(diǎn) 993 2614 硬度 可見、當(dāng)正、負(fù)離子間的距離相近時(shí),則晶體的熔點(diǎn)和硬度取決于離子的電荷數(shù)。 思考:比較 NaF、 NaBr、 NaI、 NaCl的熔點(diǎn)? 原子晶體 原子晶體中對(duì)稱排列的物質(zhì)微粒是原子,在原子晶體中,原子之間以共價(jià)鍵的形式結(jié)合成一個(gè)整體,常見的原子晶體有金剛石和單晶硅、鍺等。 原子晶體也可由不同類型的原子構(gòu)成,如碳化硅、方英石等, SiC和GaAs晶體的結(jié)構(gòu)與金剛石類似,相鄰的原子以共價(jià)鍵的形式結(jié)合成一個(gè)整體。 分子晶體 在分子晶體中對(duì)稱地排列的物質(zhì)微粒是分子,在分子晶體中分子之間通常存在分子間力(范德華力和氫鍵)的相互作用,而分子內(nèi)的原子則通過(guò)共價(jià)鍵相結(jié)合。 因分子間力較弱,所以分子晶體硬度較小,熔點(diǎn)較低,有些分子晶體還具有較大的揮發(fā)性,如碘晶體和萘晶體。分子晶體的熔點(diǎn)通常隨分子量的增大而升高。 注意:二氧化碳是分子晶體,二氧化硅是原子晶體。 金屬晶體 在金屬晶體中對(duì)稱、周期地排列的物質(zhì)微粒是金屬原子或金屬正離子,它們之間依靠金屬鍵相互結(jié)合。絕大多數(shù)金屬單質(zhì)和合金都是金屬晶體。 金屬鍵:金屬中自由電子和原子間的相互作用力。 金屬單質(zhì)的熔點(diǎn)、硬度等差異較大。 晶體的基本類型 離子晶體 原子晶體 晶格結(jié)點(diǎn)上的粒子 陰、陽(yáng)離子 中性原子 結(jié)點(diǎn)上粒子間作用力 離子鍵 共價(jià)鍵 熔、沸點(diǎn) 高 很高 硬 度 大 很大 機(jī) 加 性 差 差 溶 解 性 溶于水 差 導(dǎo) 電 性 溶、熔可導(dǎo)電 溶、熔皆不導(dǎo)電 物 例 活潑金屬的 ⅢA 、 ⅣA 的單質(zhì) 鹽和氧化物 如: C、 Si、 Ge SiC、 B4C、 BN、 AlN、 SiO2 NaCl 金剛石 晶體的基本類型 分子晶體 金屬晶體 晶格結(jié)點(diǎn)上的粒子 中性分子 金屬原子陽(yáng)離子 粒子間作用力 分子間力 (氫鍵 ) 金屬鍵 熔、沸點(diǎn) 很低 較高 硬 度 — 較大 機(jī) 加 性 — 延展性好 溶 解 性 極性分子可溶 (金屬光澤 ) 導(dǎo) 電 性 極性分子溶熔可導(dǎo) 良好 物 例 常溫下液、氣態(tài) 金屬單質(zhì) 物質(zhì)和易升華 和合金。 固體。 CO2 石墨 例題: 下列兩類化合物熔點(diǎn) (℃ )如下: NaF NaCl NaBr NaI SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 993 801 747 661 70 說(shuō)明 :① 為什么鈉的鹵化物的熔點(diǎn)總是比硅的鹵化物的熔點(diǎn)高 ? ② 為什么鈉的鹵化物的熔點(diǎn)的遞變規(guī)律與硅的鹵化物不一致 ? ① 鈉的鹵化物是離子晶體 ,硅的鹵化物是分子晶體。所以鈉的鹵化物的熔點(diǎn)總是比硅的鹵化物的熔點(diǎn)高。 ② 離子晶體的熔點(diǎn)隨離子半徑的增大而降低;分子晶體的熔點(diǎn)隨分子量的增大而升高。 解 :
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