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【正文】 8位置相同，稱做 α位； 7位置相同，稱做 β位。 CH 3CH 3SO 3 HNO 2甲基萘 甲基萘 硝基 萘磺酸甲基萘 甲基萘1 2α β 5 2 59 （二）萘的化學(xué)性質(zhì)： 化學(xué)性質(zhì)一覽表 親 電 取 代 反 應(yīng)硝 化 ： + H N O 3 H 2 S O 43 0 ~ 4 0 C。N O 2鹵 代 ： + C l 2 F eC l磺 化 ： + H 2 S O 4S O 3 HS O 3 H6 0 C。1 6 5 C。1 6 5 C。60 F C 酰 基 化 ：C H 3 C O C l A l C l 3C S 2 , 1 5 C。C H 3 C O C l A l C l 3 2 5 C。C 6 H 5 N O 2 ,C O C H 3C O C H 3C O C H 3+3 1加 氫 反 應(yīng)N a , E t O H1 0 ~ 1 5 C。1 , 4 二 氫 萘H 2 P d C , , P或 N a H g , E t O HH 2 , R h C 或 P t C, P1 , 2 , 3 , 4 四 氫 化 萘 十 氫 化 萘氧 化 反 應(yīng)C r O 3 , A c O H1 0 ~ 1 5 C 。==OO(1,4 – 萘 醌 ) 61 + O 2V 2 O 5 K 2 S O 43 8 5 ~ 3 9 0 C 。 O==OO 1. 親電取代反應(yīng)： 萘的親電取代反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在電子密度較高的 α 位。 E反 應(yīng) 進(jìn) 程由圖可見：因萘的α 位電子密度較高，反應(yīng)所需的活化能Δ Eα 較低在較低的反應(yīng)溫度下即可完成， 62 (2)FC酰基化反應(yīng)： 由于萘較苯活潑，萘的烷基化易生成多烷基萘，且在反應(yīng)過程中苯環(huán)也容 易破裂，故產(chǎn)率較低，因而實際意義不大。 但在萘的 α 位引入羧甲基則有實際意義。 + C l C H 2 C O O HF e C l 3 , K B r2 0 0 ~ 2 1 8 C。C H 2 C O O Hα 萘 乙 酸 簡 稱 ： N A A63 NAA是一種植物生長激素，能促使植物生根、開花、 早熟、高產(chǎn)，對人畜無害。 +C O C l A l C l3C Oα 苯 甲 酰 萘64 萘環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律： 萘環(huán)上有一供電子的定位基時，主要發(fā)生同環(huán)取代（即取代發(fā)生在定位基所在的苯環(huán)上）。若定位基位于 α位，取代基主要進(jìn)入同環(huán)的另一 α位。若定位基位于 β位，取代基則主要進(jìn)入定位基相鄰的 α位。當(dāng)萘環(huán)上有一吸電子的定位基時，主要發(fā)生異環(huán)取代，取代基主要進(jìn)入異環(huán)的兩個 α位。 C H 3C H 3N O 265 二、蒽、菲 菲 12345678 91 0αβγ123456789 1 0αβαβγγ蒽 在蒽環(huán)和菲環(huán)上， 9， 10位（ γ位）的電子密度最高 大部分反應(yīng)發(fā)生在這兩個位置上。 66 三 、 其他稠環(huán)芳烴 富勒烯（ Fullerene）是由 60個碳原子組成的 C60、 70 個碳原子組成的 C70和 50個碳原子組成的 C50等一類化合物 的總稱。 1985年 美國科學(xué)家 Curl、 Smalley和英國科學(xué)家 Kroto 意外的發(fā)現(xiàn)了碳元素的第三種同素異構(gòu)體 ——以 C60和 C70 為代表的富勒烯。由于對富勒烯研究的杰出貢獻(xiàn)而榮獲 1996年諾貝爾化學(xué)獎。 C60的結(jié)構(gòu)： C60是由 12個五邊形和 20個六邊形組成的 32面球體。直 67 直徑約為 ， 60個頂點(diǎn)為 60個碳原子占據(jù)。每個碳原 子都以 SP2或接近 SP2雜化軌道與相鄰碳原子形成 σ鍵，從 而構(gòu)成籠狀分子，每個碳原子剩下的 P軌道或近似 P軌道 彼此構(gòu)成離域的大 π 鍵，因此具有芳香性。其結(jié)構(gòu)如下： 富勒烯 —C60(足球烯 ) 蔻 烯 蒎 拉 烯 C60分子的結(jié)構(gòu)單元 68 富勒烯 —C70(橄欖烯 ) 富勒烯的化學(xué)性質(zhì)： 69 第三節(jié) 非苯芳烴 如前所述 苯是具有芳香性 的。 稠環(huán)化合物的芳香性順序是： 苯 ＞ 萘 ＞ 菲 ＞ 蒽。 (1)必須是環(huán)狀的閉合共軛體系； (2)具有平面結(jié)構(gòu)（環(huán)上的每個原子均采用 sp2雜 化） ——共平面或接近共平面 (平面扭轉(zhuǎn)＜ )； (3)環(huán)上的 π 電子能發(fā)生電子離域，且符合 4n + 2 的 H252。ckel規(guī)則。 1 、 H252。ckel規(guī)則 70 具有芳香性化合物在性質(zhì)上的標(biāo)志是： (1)與苯類似，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)，而不易發(fā)生 加成； (2)氫化熱和燃燒熱比相應(yīng)的非環(huán)體系低，而顯示出 特殊的穩(wěn)定性； 71 2 、 芳香性的判斷 一、輪烯 [ 8 ] 輪 烯盆 型π = 8不 符 合 4 n + 2 規(guī) 則無 芳 香 性H H[ 1 0 ] 輪 烯不 共 平 面 π = 1 0 符 合 4 n + 2 規(guī) 則無 芳 香 性72 H H[ 1 4 ] 輪 烯去 氫共 平 面只 有 一 對 電 子 參 與 共 軛ππ = 1 4 符 合 4 n + 2 規(guī) 則有 芳 香 性[ 18 ] 輪 烯共 平 面 π = 1 8 符 合 4 n + 2 規(guī) 則有 芳 香 性HHHH[ 14 ] 輪 烯不 共 平 面π = 1 4 符 合 4 n + 2 規(guī) 則無 芳 香 性73 SP3SP2H HHHH+ +π=3 無π=4 無π=2 有++=π=2π=6有有+π = 6π = 4有無二 、 帶電荷離子： 74 πμ= 1 0= 3 . 3 3 5 + 1 0 3 0 C m有+三、并聯(lián)環(huán)系： 75 練習(xí) : 應(yīng)用 H252。ckel規(guī)則判斷下列化合物、離子和自由基是否具有芳香性？ ( 1 ) ( 2 )+( 3 )+( 4 )( 5 ) ( 6 )76 作業(yè) ? P62:1,3,4(1),6(1),10,12
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