【正文】 upole mass spectrometer (QMS) 質(zhì)量分析器由四根相互平行并加了射頻電壓和直流電壓的四極桿構(gòu)成。相對(duì)的兩根極桿連在一起，分別施加極性相反的直流與高頻電壓，在四極桿之間形成一對(duì)稱的電場(chǎng)分布，進(jìn)入四極桿的離子，在交變電場(chǎng)作用下振蕩并向前運(yùn)動(dòng)，在某特定電場(chǎng)和頻率下，只有某種質(zhì)量的離子能振動(dòng)幅度合適，從而可以通過(guò)四極桿達(dá)到檢測(cè)器被檢測(cè)。特點(diǎn)是體積小，掃描速度快，但質(zhì)量范圍最大到 4000。 詞匯 ? 四極分析器 quadrupole analyzer 是一種被廣泛使用的質(zhì)譜儀分析器。由兩組對(duì)稱的電極組成。電極上加有直流電壓和射頻電壓（ 177。 (U+Vcoswt)）。相對(duì)的兩個(gè)電極電壓相同，相鄰的兩個(gè)電極上電壓大小相等，極性相反。帶電粒子射入高頻電場(chǎng)中，在場(chǎng)半徑限定的空間內(nèi)振蕩。在一定的電壓和頻率下，只有一種質(zhì)荷比的離子可以通過(guò)四極桿達(dá)到檢測(cè)器，其余離子則因振幅不斷增大，撞在電極上而被 過(guò)濾 掉，因此四極分析器又叫四極濾質(zhì)器。利用電壓或頻率掃描，可以檢測(cè)不同質(zhì)荷比的離子。 詞匯 ? 伸縮振動(dòng) stretching vibration 指原子間距離沿鍵軸方向的周期性變化。有對(duì)稱伸縮振動(dòng)和非對(duì)稱伸縮振動(dòng)兩種形式。一般出現(xiàn)在紅外光譜的高波數(shù)區(qū)。 詞匯 ? 生色團(tuán) chromophore 指分子中含有的，能對(duì)光輻射產(chǎn)生吸收、具有 p ?p* 躍遷的不飽和基團(tuán)。這類基團(tuán)與不含非鍵電子的飽和基團(tuán)成鍵后，使該分子的最大吸收位于 200nm或 200nm以上，摩爾吸光系數(shù)較大 (一般不小于 5000)。簡(jiǎn)單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，例如， C=C， C=O，N=N， C C， C N等。 詞匯 ? 石墨爐原子化器 石墨爐原子化器由加熱電源、保護(hù)氣控制系統(tǒng)和石墨管狀爐組成。加熱電源供給原子化器能量，電流通過(guò)石墨管產(chǎn)生高熱高溫，最高溫度可達(dá)到3000℃ 。保護(hù)氣控制系統(tǒng)保護(hù)石墨管不被燒蝕，內(nèi)氣路中 Ar氣從管兩端流向管中心，由管中心孔流出，以有效地除去在干燥和灰化過(guò)程中產(chǎn)生的基體蒸氣，同時(shí)保護(hù)已原子化了的原子不再被氧化。在原子化階段，停止通氣，以延長(zhǎng)原子在吸收區(qū)內(nèi)的平均停留時(shí)間，避免對(duì)原子蒸氣的稀釋。石墨爐原子化器原子化在石墨管中進(jìn)行。許多元素的相對(duì)靈敏度可達(dá) 109~1012克 /毫升，絕對(duì)靈敏度為 1010~1013克。與其它幾種非火焰法相比，適用元素較多，穩(wěn)定性較好，應(yīng)用較廣。 詞匯 ? 室溫磷光法 room temperature phosphorimetry (RTP) 通過(guò)將試樣點(diǎn)在固體基質(zhì)上使之剛性化，或利用保護(hù)性介質(zhì)減少非輻射碰撞失活和氧氣等猝滅作用等條件控制，在室溫下實(shí)現(xiàn)磷光測(cè)定的方法?？朔说蜏亓坠?(LTP)法中需要把試樣預(yù)先冷卻到液氮溫度 (77K)形成剛性玻璃體后觀察磷光等缺點(diǎn)。常見(jiàn)的有固體基質(zhì)室溫磷光法、膠束增穩(wěn)室溫磷光法等。 詞匯 ? 手性色譜 chiral chromatography 采用手性固定相或添加了手性試劑的流動(dòng)相進(jìn)行手性異構(gòu)體（對(duì)映體）分離的色譜技術(shù)。液相色譜和氣相色譜都可以進(jìn)行手性異構(gòu)體分離。它利用手性固定相或手性流動(dòng)相中的手性試劑與被測(cè)手性異構(gòu)體分子的空間和特異相互作用的差異，將對(duì)映體拆分開(kāi)。手性色譜在生物和醫(yī)藥領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。 詞匯 ? 疏水作用色譜 hydrophobic interaction chromatography 采用具有適度疏水性的填料，以含鹽水溶液作流動(dòng)相，借助于溶質(zhì)與固定相間的疏水相互作用實(shí)現(xiàn)分離的色譜方法。其保留機(jī)理與反相色譜基本相同，所不同的是其固定相的疏水性不如反相固定相強(qiáng)，多為低密度分布的甲基、乙基、丙基、丁基和苯基等。疏水作用色譜主要用于蛋白質(zhì)的分離與純化。 詞匯 ? 雙聚焦質(zhì)譜儀 通常指質(zhì)量分析器由扇形磁場(chǎng)（ B）和電場(chǎng)（ E）組合的質(zhì)譜儀。它利用磁場(chǎng)的質(zhì)量色散和方向有聚焦，電場(chǎng)能量色散的和速度聚焦作用的雙聚焦功能，使儀器分辨率大大提高，可達(dá) 100000以上。是一種高分辨的儀器。磁場(chǎng)、電場(chǎng)有兩種組合方式，電場(chǎng)在前磁場(chǎng)在后的稱為正配置（ forward geometry或 EB geometry） ,磁場(chǎng)在前電場(chǎng)在后的稱為反配置（ reversed geometry或 BE geometry）。這種配置能夠進(jìn)行離子動(dòng)能譜和亞穩(wěn)離子檢測(cè)。 詞匯 ? 雙聚焦分析器 指質(zhì)譜儀中的一種質(zhì)量分析器。由扇形磁場(chǎng)（ Magic sector）和扇形電場(chǎng)（ electric sector）組成。扇形磁場(chǎng)對(duì)離子具有方向聚焦和質(zhì)量色散作用，沒(méi)有能量（速度）聚焦能力；扇形電場(chǎng)具有方向聚焦和能量色散作用，但沒(méi)有質(zhì)量色散能力；把扇形電場(chǎng)和扇形磁場(chǎng)按一定方式串聯(lián)起來(lái)，就會(huì)使具有一定角度分散和能量分散的離子束同時(shí)實(shí)現(xiàn)方向（角度）和能量（速度）雙聚焦。雙聚焦分析器具有很高的分辨本領(lǐng)，但結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，價(jià)格也較高。 詞匯 ? 雙波長(zhǎng)分光光度法 dualwavelength spectrophotometry，簡(jiǎn)稱雙波長(zhǎng)法 需利用雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)來(lái)實(shí)現(xiàn)的一種分光光度法。其原理是：波長(zhǎng)分別為 l1和 l2的兩束單色光交替通過(guò)同一盛有試樣溶液的吸收池，通過(guò)在 l1和 l2處測(cè)得的吸光度差 ΔA，由朗伯 比爾定律測(cè)定試樣中的被測(cè)組分，即 式中 el2和 el1分別表示在波長(zhǎng) l2和 l1處待測(cè)物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)， b和 c分別表示吸收池的光程 (cm)和待測(cè)物的摩爾濃度。該法成敗的關(guān)鍵是 l2(通常稱測(cè)定波長(zhǎng) )和 l1(通常稱參比波長(zhǎng) )的組合和選擇。雙波長(zhǎng)法消除了傳統(tǒng)單波長(zhǎng)分光光度法中制備參比溶液及因樣品池和參比池不匹配而引起的誤差，可用于渾濁試樣分析以及兩組分或三組分混合物的同時(shí)測(cè)定。在 l2和 l1波長(zhǎng)差1~2nm時(shí)，采用雙波長(zhǎng)同時(shí)掃描，還可記錄一階導(dǎo)數(shù)光譜 詞匯 ? TGS檢測(cè)器 TGS detector 紅外光譜儀檢測(cè)器的一種，可用于色散型及傅立葉變換型紅外光譜儀中。 TGS是triglycine sulfate (NH2CH2COOH)3 H2SO4)的英文縮寫(xiě)，即硫酸三甘氨酸酯，是一種殊熱電性質(zhì)的絕緣體。這種檢測(cè)器又稱熱電檢測(cè)器，當(dāng)輻射照射時(shí)， TGS的溫度發(fā)生變化，從而影響晶體中的電荷分布，通過(guò)測(cè)量電流變化可實(shí)現(xiàn)檢測(cè)。特點(diǎn)是響應(yīng)速度快。 詞匯 ? 梯度洗脫 gradient elution 為了在合理的時(shí)間內(nèi)有效地同時(shí)分離弱保留和強(qiáng)保留組分，在洗脫過(guò)程中逐漸增加流動(dòng)相流速、流動(dòng)相強(qiáng)度或改變柱溫的方法。在氣相色譜中主要采用的是改變溫度的程序升溫法，而在液相色譜中溫度的影響較小，主要采用的梯度洗脫是改變流動(dòng)相強(qiáng)度的流動(dòng)相梯度。 詞匯 ? 填料 packing material 用作色譜固定相的材料。通常制備成 5~10mm粒徑的球形顆粒，并對(duì)其表面進(jìn)行修飾和改造，以適合不同物質(zhì)成分的分離。 詞匯 ? 通帶 bandpass 亦稱譜帶半寬度 (half bandwidth)或有效帶寬。無(wú)論儀器中光學(xué)系統(tǒng)的質(zhì)量多么高，經(jīng)單色器單色化后的光總是有一定的波長(zhǎng) (寬度 )范圍，即具有以所指定波長(zhǎng) (額定波長(zhǎng) )為中心分布的一定波長(zhǎng)范圍。通帶即指最大吸光度值的一半處的譜帶寬度。 詞匯 ? 渦流擴(kuò)散 eddy diffusion 在色譜過(guò)程中，指溶質(zhì)分子在前進(jìn)過(guò)程中形成的類似于 渦流 的紊亂流動(dòng)。當(dāng)溶質(zhì)隨流動(dòng)相流向色譜柱出口時(shí)，溶質(zhì)和流動(dòng)相受到填料顆粒的阻力，不斷改變流動(dòng)方向，致使同一溶質(zhì)的不同分子在通過(guò)填料的過(guò)程中所走的路徑不一樣，所取路徑最長(zhǎng)和最短的溶質(zhì)分子流出色譜柱的時(shí)間相差越大，則導(dǎo)致色譜峰的展寬越嚴(yán)重。 詞匯 ? 無(wú)極放電燈 gradient elution 無(wú)極放電燈是由一個(gè)數(shù)厘米長(zhǎng)、直徑 512厘米的石英玻璃圓管制成。管內(nèi)裝入數(shù)毫克待測(cè)元素或揮發(fā)性鹽類，如金屬、金屬氯化物或碘化物等，抽成真空并充入壓力為 67200Pa的惰性氣體氬或氖，制成放電管，將此管裝在一個(gè)高頻發(fā)生器的線圈內(nèi)，并裝在一個(gè)絕緣的外套里，然后放在一個(gè)微波發(fā)生器的同步空腔諧振器中。這種燈的強(qiáng)度比空心陰極燈大幾個(gè)數(shù)量級(jí)，沒(méi)有自吸，譜線更純。 詞匯 ? 無(wú)機(jī)質(zhì)譜法 Inanic mass spectrometry 對(duì)無(wú)機(jī)化合物進(jìn)行定性定量分析的質(zhì)譜方法。早期使用火花源質(zhì)譜儀器為主，目前成功地把電感耦合等離子體（ ICP）電離源與質(zhì)譜結(jié)合起來(lái)，使質(zhì)譜法更廣泛的用于無(wú)機(jī)物的分析。無(wú)機(jī)質(zhì)譜法的主要應(yīng)用領(lǐng)域有：高純氣體中痕量雜質(zhì)分析；無(wú)機(jī)物元素分析；固體表面的微區(qū)和深度分析等。無(wú)機(jī)質(zhì)譜法的突出優(yōu)點(diǎn)是它具有超高靈敏度。 詞匯 ? 彎曲振動(dòng) bending vibration 指具有一個(gè)共有原子的兩個(gè)化學(xué)鍵鍵角的變化，或與某一原子團(tuán)內(nèi)各原子間的相互運(yùn)動(dòng)無(wú)關(guān)的、原子團(tuán)整體相對(duì)于分子內(nèi)其它部分的運(yùn)動(dòng)。彎曲振動(dòng)一般出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)。 詞匯 ? 系間竄躍 intersystem crossing 處于激發(fā)態(tài)的原子或分子其自旋多重態(tài)非輻射失活地發(fā)生變化的現(xiàn)象。大多數(shù)有機(jī)化合物其基態(tài)均處于單線態(tài)，在光激發(fā)下躍遷至第一激發(fā)單線態(tài)。從第一激發(fā)單線態(tài)向激發(fā)三線態(tài)發(fā)生系間竄躍的例子很多，這些化合物在一定條件下發(fā)磷光。從激發(fā)三線態(tài)回到基態(tài)的系間竄躍也會(huì)發(fā)生。系間竄躍的速度由自旋 軌道相互作用等磁相互作用的大小決定。 詞匯 ? 吸附色譜法 adsorption chromatography 以吸附劑作固定相，基于溶質(zhì)在固定相活性表面的吸附親和力達(dá)到分離的液相色譜方法。 詞匯 ? 顯微紅外法 microscopic infrared spectroscopy 使用將光學(xué)顯微鏡與紅外光譜的測(cè)定原理并用設(shè)計(jì)的一種紅外光譜儀附件，即顯微紅外測(cè)定附件測(cè)定高分子薄膜等樣品的紅外光譜，進(jìn)行微小部分的結(jié)構(gòu)解析。與薄片切片機(jī)(microtome)等并用，顯微紅外法的空間分辨率可達(dá) 10mm。 詞匯 ? 選擇離子監(jiān)測(cè) selected ion monitor 是質(zhì)譜儀的一種掃描方式。 質(zhì)譜儀通常使用兩種掃描方式：全掃描和選擇離子掃描。全掃描是按順序掃描一段質(zhì)量，適用于未知化合物的定性分析；而對(duì)于目標(biāo)化合物只需要檢測(cè)數(shù)個(gè)特征離子，如分子離子、官能團(tuán)離子、特征碎片離子等，質(zhì)量分析器在選定的質(zhì)量數(shù)之間跳躍掃描，用這種方法可以大大提高檢測(cè)靈敏度，同時(shí)去除了雜質(zhì)干擾。 詞匯 ? 壓片法 pellet method 測(cè)定固體樣品的一種常用紅外測(cè)定技術(shù)。將固體樣品 150mg左右的溴化鉀結(jié)晶一起粉碎，用壓片機(jī)壓成透明均勻的薄片，在固體樣品架上測(cè)量。 詞匯 ? 液膜法 liquid film method 測(cè)定液體樣品的一種紅外測(cè)定技術(shù)。適用于不易揮發(fā) (沸點(diǎn)高于 80176。 C)的液體或粘稠溶液。使用兩塊 KBr或 NaCl鹽片，將液體滴 12滴到鹽片上，用另一塊鹽片將其夾住，用螺絲固定后放入樣品室測(cè)量。 詞匯 ? 液相色譜法 liquid chromatography 以液體為流動(dòng)相，以固體或液體為固定相的色譜方法。它包括柱液相色譜法和平板液相色譜法（紙色譜和薄層色譜），在不作特殊說(shuō)明的情況下，通常指柱液相色譜。 詞匯 ? 液 質(zhì)聯(lián)用儀 Liquid chromatography mass spectrometry (LC/MS or LCMS) 液相色譜與質(zhì)譜儀連接的聯(lián)用裝置 ?；旌衔飿悠啡芤和ㄟ^(guò)液相色譜分離后，按洗脫順序進(jìn)入質(zhì)譜儀，對(duì)各組分進(jìn)行質(zhì)譜分析。由于質(zhì)譜儀是在高真空下工作，樣品在引入質(zhì)譜儀之前，必須除去液相色譜流動(dòng)相中的大量溶劑。因此液相色譜與質(zhì)譜之間需加一接口。通常用液 質(zhì)聯(lián)用儀適用于分析大分子、熱不穩(wěn)定、難揮發(fā)的化合物。 詞匯 ? 熒光衍生 fluorescence derivatization or labelling 對(duì)于不發(fā)熒光的待測(cè)物，通過(guò)適當(dāng)?shù)难苌噭┡c之反應(yīng)，給分子接上熒光基團(tuán)，從而用熒光進(jìn)行測(cè)定的方法稱為熒光衍生。熒光衍生試劑應(yīng)同時(shí)具有可與目標(biāo)分子進(jìn)行反應(yīng)的官能團(tuán)和熒光基團(tuán)，量子產(chǎn)率高，能夠從組成復(fù)雜的樣品中選擇性地與待測(cè)分子反應(yīng)。常見(jiàn)的熒光基團(tuán)有多環(huán)芳烴、芳香雜環(huán)化合物、香豆素、熒光素等。反應(yīng)官能團(tuán)如可以衍生伯胺基的異硫氰酸酯、衍生巰基的馬來(lái)亞酰胺基等。 詞匯 ? 熒光探針 fluorescence probe 在紫外 可見(jiàn) 近紅外區(qū)有特征熒光，并且其熒光性質(zhì)（激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)、強(qiáng)度、壽命、偏振等）可隨所處環(huán)境的性質(zhì)，如極性、折射率、粘度等改變而靈敏地改變的一類熒光性分子。最常用于熒光免疫法中標(biāo)記抗原或抗體，亦可用于表面活性劑膠束、雙分子膜、蛋白質(zhì)活性位點(diǎn)等微環(huán)境特性的探測(cè)。通