[理學(xué)]熱力學(xué)2章方程-資料下載頁
2025-01-03 23:52本頁面
【正文】 Bij由（ 252~257）計(jì)算； B： 由（ 250）計(jì)算。 RTBpZ ?? 1B pZRTV ?解： Bij： 當(dāng) i=j時(shí)， 4 2 8 rTB ?? 1 7 3 rTB ??10 BBRTBpcc ???)( 10 BBpRTB ijc i jc i jij ???∴ 222212211121 2 ByByyByB ???∴ 可計(jì)算第二維里系數(shù)： ∴ ???RTBpZ∴ ???? pZ R TV)1()( ijcjcic i j kTTT ??? cijr TTT ? 4 2 8 rTB ij ?? 1 7 3 rij TB ??c ijc ijc ijc ij VRTZp ?2/)( cjcic ij ZZZ ??33/13/12 ???????? ?? cjcic ijVVV當(dāng) i≠j時(shí)， 混合物的狀態(tài)方程 若把混合物看做一個(gè)整體，可以從純物質(zhì)狀態(tài)方程通過混合規(guī)則得出混合物的狀態(tài)方程。一個(gè)狀態(tài)方程可以使用不同的混合規(guī)則，一個(gè)混合規(guī)則也可以用于不同的狀態(tài)方程，即狀態(tài)方程與混合規(guī)則是相互獨(dú)立的。 純物質(zhì)EOS 混合物 EOS(B) 混合規(guī)則 a 混合規(guī)則 b + 混合物 EOS(A) RK型狀態(tài)方程 RK型狀態(tài)方程 (van der waals， RK， SRK， PR方程 )用于混合物時(shí)，方程參數(shù) a、 b的計(jì)算使用下面的混合規(guī)則： ijji jim ayya ? ??iiim byb ??)1()( ijjiij kaaa ??kij：二元相互作用參數(shù)，一般由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合得到。對(duì)于組分性質(zhì)相近的混合物，可取 kij=0。 例 27(教材 22頁 ) 用 RK方程計(jì)算 CO2(1)C3H8(2)等分子混合物在 (151℃ , )下的摩爾體積。 當(dāng) i=j=1時(shí)， a、 b由（ 27）計(jì)算： ij Tcij /K Pcij /MPa aij /(Pa) bij /(m3/mol) 11 22 12 ― ― 解：首先查出各組分的臨界性質(zhì)，見下表： 2 7 4 2 7 4 6 ??????cc pTRa56 ????????cc pRTb 105 105 當(dāng) i≠j時(shí)， )01()()1()( ??????? ijjiij kaaa221622222212211121/)(2m olKmPaayayyayayyaijji jim??????????????? ? ?m o lmbybybyb iiim/35552211?????????????? ?am、 bm： 由（ 258）和（ 259）計(jì)算： ?????? ?????????? ???? hhhhhBAhZ 111 1 ?????? ?RTb aBAmm 63?? ??????RTpbB mZZBh ??∴ 聯(lián)立上面兩式時(shí)，可求得： Z= ∴ m olmpZ R TV / 34????然后，將 am、 bm 代入 RK方程計(jì)算 Z： 流體的飽和熱力學(xué)性質(zhì) 飽和蒸汽壓 ? Antoine方程 ? A、 B、 C為常數(shù)，使用時(shí)應(yīng)注意適用的溫度范圍和單位。 ln s BPATC???? 在缺乏蒸汽壓數(shù)據(jù)或蒸汽壓方程 常數(shù) 的條件下，也可以用經(jīng)驗(yàn)方法估計(jì)。如： ? ? ? ? ? ?01l n /s cP P f f???? ? ? ?? ? ? ?... . l n... . l n06166 09648 0 169345 92714 1 2886215 6875 0 4357715 2518 13 4721rrrrrrfTTTfTTT? ? ? ?? ? ? ? 飽和液體摩爾體積 ? Rackett方程 ? 修正的 Rackett方程 ? Vs是飽和液體的摩爾體積 。 ZRA值可閱文獻(xiàn)，或用下式估算 ? ? 2 / 711 rTsl cccRTVZP?????????? ? 2 / 711 rTsl cRAcRTVZP??????????087750290560 ..Z RA ??例題 26 計(jì)算異丁烷在 爾體積 (實(shí)驗(yàn)值分別為 152561Pa和 mol1)，并估計(jì)飽和汽相摩爾體積。 解： (a) 飽和蒸汽壓 由 Antoine方程計(jì)算。由附錄查得 Antoine方程常數(shù) A＝ ， B＝ ， C＝ Ps ＝ ＝ 153470Pa 與實(shí)驗(yàn)值的相對(duì)偏差為 ％。 ln s BPA TC?? ? (b)飽和液相摩爾體積 用修正的 Racket方程計(jì)算。 查得 Tc＝ ， Pc＝ , ω ＝ α=, β ＝ 與實(shí)驗(yàn)值的相對(duì)偏差為 ％。 ? ?1 0 .2 8 2 0RA rZT??? ? ? ?? ? ? ?2 / 7 2 / 71 1 1 1 0 . 6 6 9 3318 . 3 1 4 4 0 8 . 10 . 2 8 2 03 . 6 4 61 0 4 . 3rTsl cRAcRTVZPc m m o l? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ??????? cTTT? ? ? ( c )飽和汽相摩爾體積 可以用 Virial方程計(jì)算。 02 3 812 3 80. 33 0. 13 85 0. 01 21 0. 00 06 070. 14 45 0. 71 31 60. 33 1 0. 42 3 0. 00 80. 06 37 0. 81 36r r r rr r rBT T T TBT T T? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?01 0 . 8 5 6 3 5ccBP BBRT ?? ? ? ?1? ? ?P V B PZ R T R T317 9 6 .9 1 3B c m m o l ?? ? ?4 3 18. 31 4 27 3. 15 79 6. 91 3 1. 40 10??? ? ? ? ? ? ?RTV B c m m ol
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