化工熱力學---第2章流體的pvt關系和狀態(tài)方程-資料下載頁
2024-12-29 12:34本頁面
【正文】 1 2 3 3 3 3 2 ______________________________________________ rriniim xyx ??????? ??11MH81方程的混合規(guī)則 ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ???? ????? ???????????????NiiikNikiikkjiijijNiNjijjibybkTFyTFTFTFQTFTFyyTF11/112221 1225,4,3 11其中， Qij 是二元相互作用參數(shù)。顯然， Qii= Qjj=0。且一般有 Qij = Qji。 純流體在一定 T、 P下相變時 gmlmgmlmm dGdGGGdG ????? 0????????????dTSdPVdGdTSdPVdGdTSdPVdGgmgmgmlmlmlmmmm ?VSVVSST glgllmgmlmgmG ????????????????? sP mmsmmmmmVTHdTdPTHSdPVTd SdHglglglgl ?????????? ???? 等壓積分Clapeyron方程 流體的飽和熱力學性質(zhì) slsgsmgl PZ R TPZ R TPZ R TV ????????????????? ????????????????????????smsmsPRTZHPRTZHdTdP2v a p2gl ? ? ZRHTdPd ms????? va p/1ln TBAPZRHB smv ap ????? ln , 則為常數(shù)若令 稱為蒸汽壓方程 流體的飽和熱力學性質(zhì) 飽和蒸汽壓 ln s BPA TC?? ?A、 B、 C為常數(shù)，使用時應注意適用的溫度范圍和單位。 Antoine方程 在缺乏蒸汽壓數(shù)據(jù)或蒸汽壓方程常數(shù)的條件下，也可以用經(jīng)驗方法估計。如： ? ? ? ? ? ?01l n /s cP P f f???? ? ? ?? ? ? ?... . l n... . l n06166 09648 0 169345 92714 1 2886215 6875 0 4357715 2518 13 4721rrrrrrfTTTfTTT? ? ? ?? ? ? ?汽化焓和汽化熵 ?汽化焓是伴隨著液相向汽相平衡轉(zhuǎn)化過程的潛熱。純物質(zhì)的汽化焓僅是溫度的函數(shù)（思考：為什么？）。 ?汽化焓隨溫度的升高而下降，當達到臨界溫度時，變?yōu)榱恪? 1. 蒸發(fā)焓 ? ?brcbbv a pTPRTH????Tb常壓下的沸點， K Tbr常壓下的對比沸點溫度 cbbr TTT ??汽化焓的 Watson估算式 ? ?? ?212111?????????????rrrv a prv a pTTTHTH汽化熵是平衡汽化過程的熵變，由于純物質(zhì)的汽化過程為等溫過程，其汽化熵等于汽化焓與溫度之比。 THS mv a pmv a p???（ 2） Carruth amp。 Kobayashi關聯(lián)式 )1()1(rrcmv a p TTRTH ????? ?P35例題 3/41 飽和液體摩爾體積 Rackett方程 修正的 Rackett方程 Vs是飽和液體的摩爾容積 。 ZRA值可閱文獻給出的 ?和 ?值算出 ，或用下式估算 ? ? 2 / 711 rTsl cccRTVZP?????????? ? 2 / 711 rTsl cRAcRTVZP??????????087750290560 ..Z RA ??? ?1 0 .2 8 2 0RA rZT??? ? ? ?修正的 Rackett方程的混合規(guī)則 ???????????????????????????????NiciiNiciciicNiRAiiRANi ciciiccVxTVxTZxZpTxpT1111/例題 26 計算異丁烷在 體積 (實驗值分別為 152561Pa和 mol1)，并估計飽和汽相摩爾體積。 解： (a) 飽和蒸汽壓 由 Antoine方程計算。由附錄查得 Antoine方程常數(shù) A＝ ， B＝ ， C＝ Ps ＝ ＝ 153470Pa 與實驗值的相對偏差為 ％。 ln s BPA TC?? ? (b)飽和液相摩爾體積 用修正的 Racket方程計算。 查得 Tc＝ ， Pc＝ , ω ＝ α=, β ＝ 與實驗值的相對偏差為 ％。 ? ?1 0 .2 8 2 0RA rZT??? ? ? ?? ? ? ?2 / 7 2 / 71 1 1 1 0 . 6 6 9 3318 . 3 1 4 4 0 8 . 10 . 2 8 2 03 . 6 4 61 0 4 . 3rTsl cRAcRTVZPc m m o l? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ??????? cTTT? ? ? ( c )飽和汽相摩爾體積可以用 Virial方程計算。 02 3 812 3 80. 33 0. 13 85 0. 01 21 0. 00 06 070. 14 45 0. 71 31 60. 33 1 0. 42 3 0. 00 80. 06 37 0. 81 36r r r rr r rBT T T TBT T T? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?01 0 . 8 5 6 3 5ccBP BBRT ?? ? ? ?1? ? ?P V B PZ R T R T317 9 6 .9 1 3B c m m o l ?? ? ?4 3 18. 31 4 27 3. 15 79 6. 91 3 1. 40 10??? ? ? ? ? ? ?RTV B c m m olP
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