【正文】 n z e n e 0 . 1 9 1 C = O 0 . 2 8 1 C = O C H 8 . 0 0 7 . 2 6 1 b e n z e n e 0 . 5 5 1 C = O 0 . 1 9 1 C = O C H 8 . 0 0 7 . 2 6 1 b e n z e n e 0 . 1 9 1 C = O 0 . 5 5 1 C = O C H 3 1 . 9 3 0 . 8 6 m e t h y l 1 . 0 7 1 a l p h a C ( C ( = O ) R ) = C C H 2 2 . 6 3 1 . 3 7 m e t h y l e n e 1 . 2 6 2 a l p h a C = C H 6 . 3 3 5 . 2 5 1 e t h y l e n e 0 . 3 0 1 C C = C c i s 1 . 3 8 1 1 : C * C * C * C * C * C * 1 g e m H 6 . 0 7 5 . 2 5 1 e t h y l e n e 0 . 4 6 1 C C = C g e m 0 . 3 6 1 1 : C * C * C * C * C * C * 1 c i s C H 7 . 1 9 7 . 2 6 1 b e n z e n e 0 . 0 4 1 C = C 0 . 1 1 1 O C C H 6 . 7 2 7 . 2 6 1 b e n z e n e 0 . 0 5 1 C = C 0 . 4 9 1 O C C H 6 . 7 2 7 . 2 6 1 b e n z e n e 0 . 0 5 1 C = C 0 . 4 9 1 O C C H 7 . 1 9 7 . 2 6 1 b e n z e n e 0 . 0 4 1 C = C 0 . 1 1 1 O C C H 3 3 . 7 3 0 . 8 6 m e t h y l 2 . 8 7 1 a l p h a O 1 : C * C * C * C * C * C * 1質(zhì)譜 ? 質(zhì)譜分析法 ? 質(zhì)譜儀的結(jié)構(gòu) ? 電離源種類 ? 質(zhì)量分析器種類 ? 分子離子 ? 準(zhǔn)分子離子 ? 分子碎片 ? GCMS ? LCMS P3452 離子源 工作原理 應(yīng)用特點(diǎn) 電子 電離源 樣品以氣體形式進(jìn)入離子源，由燈絲發(fā)出的電子與樣品分子發(fā)生碰撞使樣品分子電離。 易揮發(fā)有機(jī)樣品 工作穩(wěn)定可靠，結(jié)構(gòu)信息豐富，有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖可以檢索 化學(xué) 電離源 燈絲發(fā)出的電子首先將反應(yīng)氣電離，然后反應(yīng)氣離子與樣品分子進(jìn)行離子－分子反應(yīng)，并使樣品氣電離 一種軟電離方式，可得到穩(wěn)定性差的化合物的準(zhǔn)分子離子，求得分子量 快離子轟擊源 氬氣在電離室依靠放電產(chǎn)生氬離子，高能氬離子經(jīng)電荷交換得到高能氬離子流，氬原子打在樣品上使其電離后進(jìn)入真空，并在電場作用下進(jìn)入分析器。 大分子量、難汽化、熱穩(wěn)定性差的樣品 P3452 離子源 工作原理 應(yīng)用特點(diǎn) 電噴霧電離源 一個兩層套管組成的電噴霧噴嘴。噴嘴內(nèi)層是液相色譜流出物，外層是霧化氣，霧化氣使噴出的液體分散成微滴。噴嘴斜前方的輔助氣噴嘴使微滴的溶劑快速蒸發(fā)。在微滴蒸發(fā)過程中表面電荷密度逐漸增大，當(dāng)增大到某個臨界值時，離子就可以從表面蒸發(fā)出來。 極性強(qiáng)的大分子有機(jī)化合物 容易形成多電荷離子 主要用于液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用 大氣壓化學(xué)電離源 通過放電電極的高壓放電，使空氣中某些中性分子電離，溶劑分子也會被電離，這些離子與分析物分子進(jìn)行離子－分子反應(yīng)，使分析物分子離子化。 中等極性化合物 主要用于液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用 激光解吸源 激光照射到樣品靶上，基質(zhì)分子吸收并傳遞激光能量，與樣品分子一起蒸發(fā)到氣相并使樣品分子電離。 軟電離技術(shù) 生物大分子 主要得到分子離子、準(zhǔn)分子離子 P3455 ? GCMS、 LCMS均可以得到總離子色譜圖、質(zhì)量色譜圖 ? GCMS使用 EI源，得到的質(zhì)譜信息多，可以進(jìn)行庫檢索 ? LCMS主要的得到分子量信息，如果是蛋白質(zhì)樣品，還可以測定氨基酸序列 P3459 1）丁酸甲酯 M=102 m/z ＝ 74為麥?zhǔn)现嘏? m/z ＝ 71為斷裂 HH 2 CH 2 CCH 2O C H 3O C H2C H 2+O HCH 2 C O C H 3m / z = 7 4C H 3 C H 2 C H 2 COO C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 CO+ O C H 3m / z = 7 1P3459 m/z ＝ 59為斷裂 m/z=43 為斷裂 C H 3 C H 2 C H 2 COO C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 +OC O C H 3m / z = 5 9C H 3 C H 2 C H 2 COC H 3 C H 2 C H 2 + C Om / z = 4 3P3459 2）丙基苯 M=120 m/z=91 為斷裂 m/z=92 麥?zhǔn)现嘏? C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H 3C H 2m / z = 9 1H 2CC H 2C H 2HC H 2+ H 2 C C H 2m / z = 9 2P3459 3）庚酮 4 M=114 m/z=86為麥?zhǔn)现嘏? m/z=71為斷裂 HH 2 CH 2 CCH 2C H 2 C H 2 C H 3O C H 2C H 2+O HCH 2 C C H 2 C H 2 C H 3m / z = 8 6C H 3 C H 2 C H 2 COC H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 CO+ C H 2 C H 2 C H 3m / z = 7 1P3459 m/z=43為誘導(dǎo)斷裂 H 3 C H 2 C H 2 C CO C OC H 3 C H 2 C H 2m / z = 4 3P3459 4）三乙胺 M=101 m/z=86為斷裂 m/z=58為四元環(huán)重排 H 3 C C H 2 N ( C 2 H 5 ) 2C H 3H 2 C N ( C 2 H 5 ) 2m / z = 8 6H 2 C N C H 2C 2 H 5C H 2HH 2 C N HC 2 H 5+ H 2 C C H 2m / z = 5 8P3459 ? m/z=30為四元環(huán)重排 H 2 C N C H 2HC H 2HH 2 C N H 2 + H 2 C C H 2m / z = 3 0? 不飽和度 U= 6+114/2＝ 0 經(jīng)分析， m/z=102的峰滿足分子離子峰的條件。 ? 含有一個氧，且沒有 M18的峰，因此化合物不可能是醇，推測為醚。 ? m/z=87為 M15, m/z=73為 M29, 可知化合物分子離子易脫掉甲基和乙基。 ? 綜上，可推測分子式可能為 P34512 C H 3 C H 2 C HC H 3O C H 2 C H 3C H OC H 3C H 3C H 2 C H 2 C H 3a b C6H14O P34512 ? m/z=59, 45分別對應(yīng) m/z=87, 73失去 28個原子質(zhì)量單位，可設(shè)想是經(jīng)過四員環(huán)氫轉(zhuǎn)移失去 C2H4分子所致。但結(jié)構(gòu)式（ b）經(jīng)過四員環(huán)氫轉(zhuǎn)移不可能產(chǎn)生這兩個碎片。 ? 因此結(jié)構(gòu)式應(yīng)為（ a）。裂解途徑如下 H3C C H2HCC H3O C H2C H3m / z = 1 0 2C H2H3C C H2CHO C H2C H3m / z = 8 7 C2H4C H3C H2C H O Hm / z = 5 9O C4H9C H3C H4H3C CHO C H2C H3m / z = 7 3 C2H4C H2C H3m / z = 2 9H3C C H O Hm / z = 4 5 祝大家考試順利 ! 取得好成績！