學(xué)習(xí)要求1、討論鋰、硼、硅及過渡元素的有機化合物。2、-資料下載頁
2024-09-29 09:38本頁面
【導(dǎo)讀】金屬化合物或金屬有機化合物。屬元素除外）相連接的化合物。有不飽和有機分子與金屬鍵鏈的有機金屬化合物。機硅、有機鈉、有機鋅等相繼問世并得到應(yīng)用。過渡金屬開辟了一大類新型的有機金屬配合物。迄今已先后有10位科學(xué)家因在有機金屬化。學(xué)領(lǐng)域做出的巨大貢獻而榮獲Nobel化學(xué)獎。提出元素周期表約早40年.二乙基鋅的驚人發(fā)現(xiàn)。所以，人們稱這個實驗為“收獲最。直到1900年Grignard試劑發(fā)現(xiàn)前，烷基鋅一。直作為是重要的烷基化試劑使用。發(fā)現(xiàn)的Ziegler催化劑。劑，史合稱Ziegler-Natta催化劑。應(yīng)者Wittig獲得諾貝爾化學(xué)獎。究獲得了諾貝爾化學(xué)獎。其中有一類是屬于多中心化合物。此反應(yīng)可看作是復(fù)分解反應(yīng)。有機鋰化合物活性大，會與某些金屬有機化合物形成絡(luò)合物。大多數(shù)金屬有機化合物均可用此法制備。基化物，這類反應(yīng)被稱為金屬化反應(yīng)。烷基鋰與醛、酮反應(yīng)分別得到第二醇和第三醇。
【正文】 能來看， SiO間要比 SiSi鍵、 SiCJ鍵強的多，甚至比 CO鍵還要強固， SiOSi鍵相當(dāng)于碳化合物中的醚鍵，硅氧烷就是這樣骨架的氫基衍生物。 S i O S i方法主要有兩種： 是由格氏試劑或鋰試劑與鹵硅烷或硅酸酯反應(yīng)來制備 是由 1944年研制成功的直接合成法 所謂直接合成法就是指由硅粉與鹵代烴在高溫及催化劑存在下進行暗影，直接合成烴基鹵硅烷，產(chǎn)物為混合物，其中以 R2SiCl2和 RSiCl3為主 另一種方法是將甲基氯硅烷混合物先醇解，再轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆杷狨ァ? 三、有機硅化合物的制備 四、有機硅化合物的重要反應(yīng) SiX鍵的水解 CCl4為非極性溶劑，對水解穩(wěn)定，但是 SiCl4卻極為活潑，遇水發(fā)生劇烈水解，在潮濕空氣中冒白煙。 S i C l 4 = 2 H 2 O S i O 2 + 4 H C l硅醇的縮合反應(yīng) 在酸或堿的存在下，大多數(shù)硅酸不穩(wěn)定，易進一步縮合形成相應(yīng)的硅氧烷。值得注意的是硅醇的脫水方式與醇類不盡一致。 三甲基硅醇只能進行分子間脫水縮合生成硅氧烷。同樣，二甲基硅易發(fā)生分子間脫水生成線型的或環(huán)狀的聚硅氧烷。 S iH 2 CO HH3CC H3H H 2 OH+ H2OH+H3C S iC H 3C H3O H + H OH3C S iC H2C H3S iC H3C H3C H3S iH 3 CC H3C H3O S i C H 3C H 3C H 3五、硅油、硅橡膠和硅樹脂 硅油 以 (CH3)2SiCl2為主要原料 ,配合少量的 (CH3)3SiCl,進行水解縮聚反應(yīng) ,生成末端為三甲基的線型聚硅氧烷 ,結(jié)構(gòu)如下 : H 3 C S iC H 3C H 3O S iC H 3C H 3O S iC H 3C H 3On硅油 (n~10) 硅橡膠 當(dāng)采用高純度的 (CH3)2SiCl2進行水解縮聚或用八基環(huán)四硅氧烷開環(huán)聚合 ,可制得相對分子質(zhì)量高達幾十萬甚至一百萬以上的線型聚二甲基硅氧烷 . 例如 : S iC H 3C H 3O S iC H 3C H 3O S iC H 3C H 3On[ ( C H 3 ) 2 S i O ] 40 . 0 1 % K O H1 4 0 o C , 2 h硅樹脂 硅樹脂在結(jié)構(gòu)上與硅油、橡膠有明顯不同，硅樹脂是由 (CH3)2SiCl2與一定量的 CH3SiCl3一起進行水解縮聚來合成的， CH3SiCl3是一個三官能團單體，提供分子鏈間進行 SiOSi交聯(lián)，所以縮聚產(chǎn)物具有網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu)
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