學(xué)習(xí)要求1、討論鋰、硼、硅及過渡元素的有機(jī)化合物。2、(已修改)
2024-10-15 09:38 本頁面
【正文】 學(xué)習(xí)要求 討論鋰、硼、硅及過渡元素的有機(jī)化合物。 結(jié)合前面已學(xué)過的有關(guān)鎂、磷、硫等元素有機(jī)化合物的知識，使我們對元素有機(jī)化學(xué)有一個初步的認(rèn)識。 元素有機(jī)化合物 概 述 一般將含有 金屬 碳鍵（ MC）的化合物 稱為有機(jī)金屬化合物或金屬有機(jī)化合物。 元素有機(jī)化合物是指有機(jī)基團(tuán)以碳原子直接于金屬或非金屬元素（ H， O， N， Cl， Br， I， S等非金屬元素除外）相連接的化合物。 如果有機(jī)基團(tuán)是通過氧原子與金屬相或非金屬元素相連接的，這一類化合物就不屬于元素有機(jī)化合物。 例如 ：醇鈉（ RONa）、磷酸酯 [(RO)3PO] 1827年問世的 ZeiseKPtCl3(CH2=CH2)是第一個被發(fā)現(xiàn)的具有不飽和有機(jī)分子與金屬鍵鏈的有機(jī)金屬化合物。此后，有機(jī)硅、有機(jī)鈉、有機(jī)鋅等相繼問世并得到應(yīng)用。著名的格氏試劑及其催化反應(yīng)極大地推動了有機(jī)化學(xué)的發(fā)展， ZieglerNatta催化劑也給工業(yè)帶來了巨大經(jīng)濟(jì)效益。 1951年具有特殊結(jié)構(gòu)和類似芳烴的二茂鐵得到了制備和結(jié)構(gòu)確證，為有機(jī)過渡金屬開辟了一大類新型的有機(jī)金屬配合物?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，周期表中幾乎所有金屬元素都能和碳結(jié)合，形成不同形式的金屬有機(jī)化合物。迄今已先后有 10位科學(xué)家因在有機(jī)金屬化學(xué)領(lǐng)域做出的巨大貢獻(xiàn)而榮獲 Nobel化學(xué)獎 。 最早的金屬有機(jī)化合物是 1827年由丹麥藥劑師 Zeise用乙醇和氯鉑酸鹽反應(yīng)而合成的；比俄國門捷列夫 1869年提出元素周期表約早 40年 . 金屬與烷基以 s鍵直接鍵合的化合物是 1849年由Frankland在偶然的機(jī)會中合成的（ Frankland是 He 的發(fā)現(xiàn)人）。他設(shè)計(jì)的是一個獲取乙基游離基的實(shí)驗(yàn)： 實(shí)驗(yàn)中誤將 C4H10當(dāng)成了乙基游離基；但是這卻是獲得 二乙基鋅 的驚人發(fā)現(xiàn)。所以，人們稱這個實(shí)驗(yàn)為 “ 收獲 最多的失敗 ” 。直到 1900年 Grignard試劑發(fā)現(xiàn)前，烷基 鋅一直作為是重要的烷基化試劑使用。 1890年 Mond發(fā)現(xiàn)了羰基鎳的合成方法； 1900年 Grignard發(fā)現(xiàn)了 Grignard試劑（獲得 1912年諾貝爾化學(xué)獎）。 1951年 Pauson和 Miller合成著名的 “ 夾心餅干 ” —— 二茂鐵， 1973年 Fischer 合成了其他金屬的 二茂化合物 他們共同獲得了 1973年的 諾貝爾化學(xué)獎 及 1953年末 Ziegler領(lǐng)導(dǎo)的西德 MaxPlank煤炭研究所發(fā)現(xiàn)的 Ziegler催化劑。隨后， Natta發(fā)現(xiàn) Natta催化劑，史合稱 ZieglerNatta催化劑。獲得了諾貝爾化學(xué)獎 ZieglerNatta催化劑也給工業(yè)帶來了巨大經(jīng)濟(jì)效益。 1979年研究烯烴硼氫化的 Wittig反應(yīng)者 Wittig獲得諾貝爾化學(xué)獎。 Lipsb（ 1976年）由于對硼烷類的缺電子鍵的理論研
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