材料方法-第6章-紫外與熒光光譜-資料下載頁
2025-05-15 06:29本頁面
【正文】 20 C6H5Cl C6H5Br C6H5I 7 5 0 取代基的影響： 芳環(huán)上有羧基、羰基或亞硝基等吸電子基團取代時，熒光減弱；給電子取代基如 OH、 NH CN、 OCH3等會使熒光強度增加。 重原子效應(yīng)：含有重原子的分子中，系間竄躍的幾率大 ,使熒光減弱，磷光增強。 鹵素取代的 “ 重原子效應(yīng) ” 化合物 Φ P/φ F 熒光波長/nm 磷光波長/nm τ p/s 萘 315 470 1甲基萘 318 476 1氟萘 316 473 1氯萘 319 483 1溴萘 320 484 1碘萘 1000 沒觀察到 488 不同取代基對芳烴熒光的影響 取代基 對波長的影響 對熒光強度的影響 烷基 不明顯 微弱增加或減少 OH,OCH3,OC2H5 向長波長移動 增加 NH2,NHR,NR2 向長波長移動 增加 NO2,NO 向長波長移動 減少 CN 不明顯 增加 SH 向長波長移動 減少 F 向長波長移動 減少 Cl Br I SO3 不明顯 不明顯 三、激發(fā)光譜和熒光光譜 任何熒光化合物都具有兩種特征光譜： 熒光激發(fā)光譜（吸收光譜）： 固定某一發(fā)射波長，測定該波長下的熒光發(fā)射強度隨激發(fā)波長變化所得的光譜。 熒光發(fā)射光譜（熒光光譜）： 固定某一激發(fā)波長，測定熒光發(fā)射強度隨發(fā)射波長變化得到的光譜。 四 . 由熒光光譜可獲悉的信息 定性鑒定： 利用激發(fā)光譜和熒光光譜可進行樣品的鑒定及推測雜質(zhì)的存在與否。 定量分析： 不發(fā)生濃度猝滅的稀溶液，其熒光強度和物質(zhì)的濃度成比例。 解析分子間相互作用： 從熒光光譜中求出的熒光發(fā)射峰的波長、熒光強度(量子產(chǎn)率 )、熒光壽命，可推測所吸收的光能經(jīng)過的途徑，并且通過考察這些結(jié)果與試樣濃度的關(guān)系及共存物質(zhì)的影響，可解析分子間的相互作用。 光譜解析 硫酸奎寧的熒光光譜 (a)365nm激發(fā) (Hg線 ) (b)313nm激發(fā) (Hg線 ) (c)254nm激發(fā) (Hg線 ) 五、熒光光譜的特點 斯托克斯位移（ Stokes shift)： 與激發(fā)光譜相比，熒光光譜的波長總是出現(xiàn)在更長的波長處。 熒光光譜與激發(fā)波長無關(guān)： 無論用 λ=250 和350nm作激發(fā)光源，所得熒光光譜形狀和峰的位置都是相同。 吸收光譜與發(fā)射光譜大致成鏡像對稱。 六、電子光譜在材料分析中的應(yīng)用 材料中微量元素或添加劑含量的測定 電子光譜研究聚合反應(yīng)動力學(xué) 典型的類酶催化反應(yīng)分子動態(tài)譜圖 （ a）反相膠束中 HbOPDAH2O催化顯色反應(yīng)的時間分辨差譜 （ b）在 AOT/octane/H2O反相膠束中，上述反應(yīng)中間體和產(chǎn)物的光譜動力學(xué) 雙 2乙基己基硫代琥珀酸鈉 (AOT) 在膠束和反相膠束中的類酶催化熒光光譜 （ A） TritonX100:%；（ B） AOT/noctane/H2O為相對含水量；最大激發(fā)波長和發(fā)射波長處，光譜峰按時間順序由下至上，掃描間隔： ，[OPDA] = 103mol/L， [Hb] = 5 103mol/L， [H2O2] = 103mol/L，pH = 聚乙二醇辛基苯基醚 (Triton X100)
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