羧酸和取代羧酸(3)-資料下載頁
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【正文】 C： （ 1） α 羥基酸兩分子間交叉脫水生成 交酯 （ 2） β 羥基酸分子內(nèi)脫水生成 α ， β 不飽和羧酸 羥基酸的脫水反應(yīng) R C H C H 2 C O O HO HR C H = C H C O O H + H 2 O稀 H+或 稀 O H O HRO O HH OH O ROOO RR OO+ 2 H 2 O（ 3） γ 羥基酸常溫下羥基和羧基脫水生成 五元環(huán)的內(nèi)酯 C H2C H2C H2COO HO HC H2C H2C H2COO δ 羥基酸也能脫水成六元環(huán)的 δ 內(nèi)酯，但較難生成(易開環(huán)，室溫時(shí)即被水解而顯酸性 )。當(dāng)羧基和羥基相距四個(gè)以上碳原子時(shí)，難發(fā)生脫水生成內(nèi)酯，但加熱可發(fā)生分子間脫水生成鏈狀聚酯。 +H2O 羥基連在芳環(huán)上的取代芳酸稱為酚酸，酚酸具有芳酸和酚的典型反應(yīng)。有些酚酸受熱容易脫羧。 三）酚酸 C O O HO H O H+ C O 22 2 0 o C ~ 2 2 2 o C水楊酸的工業(yè)制法 —— 柯爾貝 許密脫（ KolbeSchmitt） 反應(yīng)（即將干燥的酚鈉與二氧化碳在加熱加壓下生成水楊酸鈉，再酸化即得到水楊酸。 O N a O HC O O N aO HC O O H+ C O 2H +加 壓1 2 5 o C ~ 1 4 6 o C分子中 既含有氨基又含有羧基 的化合物稱 氨基酸 。 根據(jù) NH2相對(duì)于 COOH的位置不同： α 氨基酸、 β 氨基酸、 γ 氨基酸等。 四、氨基酸 R C H C O O HN H 2aα 氨基酸 偶極離子和等電點(diǎn) 氨基酸分子中的氨基（堿性）和羧基 （酸性）可相互作用生成內(nèi)鹽，又稱偶極 離子。氨基酸的偶極離子既可與 H+結(jié)合成 正離子，又可失去 H+成為負(fù)離子。這三種 離子在水溶液中通過得失 H+而相互轉(zhuǎn)化并 呈平衡態(tài)存在。 陽離子 陰離子 偶極離子 氨基酸的溶液置于一個(gè)特定的電場(chǎng)中，由于溶液的 pH值不同而表現(xiàn)出不同的行為：當(dāng)偶極離子在過量酸中則形成正離子，在電場(chǎng)中向負(fù)極移動(dòng)；當(dāng)其在過量堿中則形成負(fù)離子，在電場(chǎng)中向正極移動(dòng)；當(dāng)調(diào)節(jié)某一個(gè)氨基酸溶液的 PH值到某一個(gè)固定值，該種氨基酸剛好以偶極離子形式存在，在電場(chǎng)中既不向負(fù)極移動(dòng)也不向正極移動(dòng)，即其所帶的正、負(fù)電荷數(shù)相等，凈電荷為零，呈電中性。此時(shí)，這個(gè)氨基酸所在溶液 pH值，就叫做該氨基酸的 等電點(diǎn) 。（氨基酸以偶極離子形式存在時(shí)，溶液的 PH值稱為氨基酸的等電點(diǎn) ,常用 pI表示。 ） 中性氨基酸的等電點(diǎn) pH=~； 酸性氨基酸的等電點(diǎn) pH=~； 堿性氨基酸的等電點(diǎn) pH=~ 在混合氨基酸溶液中，由于某種氨基酸在其等電點(diǎn)時(shí)，以偶極離子形式存在的氨基酸的濃度最高，而溶解度最小，最容易從溶液中結(jié)晶析出，利用此性質(zhì)，可將它們分離提純。 與亞硝酸反應(yīng) R C HN H 3C O O + H N O 2 R C HO HC O O H + N 2 + H 2 O氨基酸與亞硝酸作用，可定量釋放出氮 氣， NH3+被羥基取代，生成 α羥基酸 若定量測(cè)定反應(yīng)中所釋放出 N2的體積， 即可計(jì)算出氨基酸的含量 . 受熱反應(yīng) R C H C O O HN H 2H 2 O+22H NN HORORR C H = C H C O O H + N H 3R C H C H C O O HHN H 2α 氨基酸：分子間交互脫水 —— 二酮吡嗪類 β 氨基酸：分子內(nèi)脫氨 —— α ， β 不飽和酸 脫水、脫氨或脫羧 γ 或 δ 氨基酸：分子內(nèi)脫水生成 γ 或 δ 內(nèi)酰胺 N OH+ H 2 OC H 2 ( C H 2 ) 2 CO HON HHC H 2 ( C H 2 ) 3 CO HON HHNO + H 2 OHN N HC H 2 C H C O O HN H 2B a ( O H ) 2 /加 熱或 脫 羧 酶 N N HC H 2 C H 2 N H 2 + C O2 4．顯色反應(yīng) α 氨基酸 的水溶液遇水合茚三酮，即顯藍(lán) 紫色 或 紫紅色 ，可用于 α 氨基酸的鑒定。 多肽、蛋白質(zhì) 與茚三酮的丙酮溶液加熱顯 藍(lán)紫色 ，可用于蛋白質(zhì)的定性與定量鑒定。 本 章 重 點(diǎn) 羧酸的命名和結(jié)構(gòu)，物理性質(zhì)（沸點(diǎn)）。 羧酸的酸性，羧酸衍生物的形成（酯、酸酐、酰鹵和酰胺），羧酸的還原（催化加氫、 LiAlH4)及鹵代反應(yīng)（ P或 PX3催化）。 羥基酸、鹵代酸、酚酸及氨基酸的反應(yīng)。 羧酸的制備方法。 二元酸受熱變化規(guī)律。
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