【正文】
如: R C H 2 C O C 2 H 5 R C H 2 C C H 2 RO O1 . K O H , H 2 O , 7 0 ~ 8 0 2 . H 3 O + ,O℃ OO C 2 H 51 . E t O N a , E t O H 2 . H 3 O +O C 2 H 5O OOC O O C 2 H 5H C lO濃 ? 1丙基 2環(huán)戊酮甲酸乙酯 2環(huán)戊酮甲酸乙酯 OC O O C 2 H 5 1 . E t O N a , E t O H2 . n C 3 H 7 B r 三、丙二酸酯合成法 (p378) 2. 羧酸的合成 烴化 →酯水解 →二元羧酸脫羧,制備: R C H 2 C O O HR C H C O O HR 39。C l C H 2 C O O H N a C NN a O H N C C H 2 C O O HE t O H / H +H 2 CC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3 C H 2 C H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 322 C H 3 C H 2 C H C H 2 C O O H C H 3H C HC O O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 1 . E t O N a , E t O H2 . s C 4 H 9 B rH 3O +C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 . E t O N a , E t O H2 . C H 3 I CC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 H 3 CH C HC O O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 1 . E t O N a , E t O H2 . n C 5 H 1 1 B rC H 3 ( C H 2 ) 4 C H C O O H C H 31 . N a O H / H 2 O2 . H C l ,C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5 C O O H 1 . K O H , E t O H2 . H 3 O + ,H C HC O O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 1 . E t O N a , E t O H2 . B r C 4 H 8 B rC HC O O C 2 H 5 C O O C 2 H 5 B r ( C H 2 ) 3 C H 2E t O N a , E t O H 四 、 Michael反應(yīng) ( p588) 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在 OH催化下 ,生成的碳負(fù)離子可作為親核試劑 , 與 ?,?不飽和醛酮等分子中吸電子基與碳碳雙鍵為共軛體系的化合物發(fā)生 1,4加成反應(yīng) —— Michael反應(yīng) 。例如 : 13 O+ C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5O1 . E t O N a , E t O H2 . K O H , E t O H / H 2 O3 . H 3 O+,OC H 2 C C H 3O2環(huán)庚烯酮 3(2氧丙基 )環(huán)庚酮 H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3 C C H C H 2O+K O H , E t O H C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C H 3 C C H 2 C H 2O1 . K O H , E t O H / H 2 O2 . H 3 O + ,C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO2乙氧羰基 5己酮酸乙酯 C H 3 C C H 2 C C H 3O O+ C H 2 C H C N℃ E t 3 N , 2 5( C H 3 ) 3 C O H( C H 3 C ) 2 C H C H 2 C H 2 C NO本章小結(jié) 化學(xué)反應(yīng) ?,?不飽和 羧酸 1,4加成 與 HCN, NH3, H2O等親核試劑和親電試劑 HX的1,4加成 。 DA反應(yīng) 鹵代酸 ?鹵代酸的 SN2反應(yīng) 醇 酸 酸性 脫水 醇酸的結(jié)構(gòu)不同 , 受熱脫水的產(chǎn)物不同 。 氧化 α 醇酸的氧化反應(yīng)及應(yīng)用 與醛的反應(yīng) α 和 β醇酸與醛反應(yīng) 降解反應(yīng) α 和 β醇酸降解反應(yīng)的產(chǎn)物及應(yīng)用 酮 酸 氧化 α酮酸的氧化反應(yīng)及應(yīng)用 。 脫羧 酮酸脫羧的條件 , 反應(yīng)活性和產(chǎn)物 。 脫水反應(yīng) 酚 酸 酸性;脫羧反應(yīng);取代反應(yīng)。 ?酮酸酯 酮-烯醇平衡 影響烯醇式含量的因素 。 反應(yīng) 烴基化 、 酰基化和水解反應(yīng)的產(chǎn)物及應(yīng)用 。 制 備 ?,?不飽和 羧酸 ?鹵代酸脫鹵化氫; Knoevenagel反應(yīng); Perkin反應(yīng)。 鹵代酸 ?鹵代酸 赫爾 — 沃爾霍德 — 澤林斯基反應(yīng) 。 ?鹵代酸 ?,?不飽和 羧酸+ HX 醇 酸 鹵代酸的水解;羥基腈的水解; Reformatsky反應(yīng);環(huán)酮的氧化 。 ?酮酸酯 合成法 酚 酸 水楊酸 KolbeSchmidt反應(yīng) 酯的 Claisen縮合反應(yīng); Dieckmann縮合反應(yīng); 酮與酯的縮合 。 乙酰乙酸乙酯合成法;丙二酸二乙酯合成法; Michael反應(yīng)。 用 途 不飽和羧酸和各類取代酸及衍生物的用途。