【正文】 （ 3）甲基酮氧化 ( C H 3 ) 3 C C H 2 C C H 3O 1 , B r 2 , N a O H2 , H , H 2 O( C H 3 ) 3 C C H 2 C O HO8 9 %（ 2）伯醇和醛氧化 ( C H 3 ) 3 C C HC H 2 O HC ( C H 3 ) 3 K 2 C r 2 O 7 , H 2 S O 4 ( C H 3 ) 3 C C H C ( C H 3 ) 3C O O HC H 3 C H 2 C H O O 2 0 . 1 M P a , 9 0 %21+ 丙 酸 錳 C H 3 C H 2 C O O H廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 氰水解 氰水解是合成羧酸的重要方法之一 . C NC H 3 H 2 O , H 2 S O 4C H 3C O O H8 0 9 0 %R X N a C N R C N H+ o r H O H 2 O R C O O H( 1186。, 2176。 ) 注意 : C H3 CC H 3C H 3B r N a C NC H3 C C H 2H 3廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 氰化鈉是堿性物質(zhì)，引起消除反應(yīng) 由鹵代烴（ 1176。 、 2176。 、 3176。 鹵代烷、烯丙基鹵和芳基鹵）制備多一個(gè)碳原子羧酸很有效的方法。 Grignard試劑與 CO2作用 + O C OOCC ( C H 3 ) 3O M g C l( C H 3 ) 3 C C O O H7 9 8 0 %B r M gE t 2 OM g B r② H 2 O , H +① C O 2H 2O , HC O O H8 5 %廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 ( C H 3 ) 3 M g C lC 二元羧酸的來源和用途 大多由氧化法合成 己二酸 尼龍 66的原料 對苯二甲酸 滌綸原料 鄰苯二甲酸 增塑劑、聚酯、 醇酸樹脂的原料 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 O H N O 3 / V 2 O 5 C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HH 2 OO 2 / V 2 O 5C H 3C H 3OOOC O O HC O O HO 2 / V 2 O 5H3 C C H 3 H O O C C O O H課外作業(yè) ：寫一篇介紹 起云劑與增塑劑 的小科普論文（ 下次課抽查 ） 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 取代酸 鹵代酸 根據(jù)鹵原子的位置不同，可分為 α鹵代酸、 β鹵代酸、 γ鹵代酸等。 C H 3 C H 2 C H 2 C O HO+ C H 3 C H 2 C H C O HOB rB r 2 P o r P B r 3C H 2 C O HO+ C H C O HOB rB r 2 P o r P B r 3 α鹵代酸的制備 鹵代酸的制備 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 β鹵代酸的制備 R C H C H C O O H H B r R C H C H 2 C O O HB r+γ鹵代酸的制備 R C H C H C H 2 C O O H H B r R C H C H 2 C H 2 C O O HB r+廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 γ鹵代酸堿性水解成五元內(nèi)酯 鹵代酸的堿性水解 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HB rN a 2 C O 3 / H 2 OOOγ丁內(nèi)酯 奶油香料 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 羥基酸 +C H 3 C H 2 C H C O HOB rN a O H C H 3 C H 2 C H C O HOO H α羥基酸、 β羥基酸的制備 R C H C H 2 C H 2 C O O HB r+ N a O HO HR C H C H 2 C H 2 C O O H由相應(yīng)的鹵代酸水解。 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 羥基酸的脫水 （ 1） α羥基酸受熱分子間失水成 交酯 β羥基酸、 γ羥基酸加熱分子內(nèi)脫水成 不飽和酸 +H 3 CC HCO HO HOH OCC HH OC H 3O OOOOH 3 CC H 3α羥基丙酸 α羥基丙酸 丙交酯 C H 3 C H 2 C H C H 2 C O HOO HH 2 O C H3 C H 2 C H C H C O HOω羥基酸 β羥基酸 R C H C H2 C O O HO H H 2 OH + R C H = C H C O O H*若無 αH，則形成 β丙內(nèi)酯 γ羥基酸 δ羥基酸 R C H C H 2 C H 2 C O O HO H H 2 O H + OR O R C H C H 2 C H 2 C H 2 C O O HO H H 2 O H + ORO(C9)在極稀溶液內(nèi)，可形成大環(huán)內(nèi)酯。 γ 丁內(nèi) 酯 δ戊內(nèi) 酯 （ 2）分 子 內(nèi) 的 酯 化 反 應(yīng) 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 酚酸 酚酸的制備 O N a O HC O O N aO HC O O HC O 2 / 加 熱 H 水楊酸的制備 對羥基苯甲酸的制備 O K C O 2 / 加 熱 H較 高 溫 度 O HK O O C O HH O O C廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 酚酸的反應(yīng) 酚酸易脫羧生成酚 O HO HH OC O O HO HO HH O2 0 0C O 2℃ 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 作業(yè) p362 2 5 8(逢單 ) 10 17(逢雙 ) 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 湘潭大學(xué) 主講人 : 申東升 一元羧酸的波譜性質(zhì) (1)紅外光譜 羧酸的官能團(tuán)是羧基 ,故有羰基和羥基的特征吸收 . 羧酸 的紅外特征吸收 羧酸狀態(tài) 振動(dòng)類型 單體 二聚體 伸縮振動(dòng) CO 伸縮振動(dòng) COR OHCO O HC CCO O HA r3 5 6 0～ 3 6 0 0 c m 1 3 0 0 0 ～ 2 5 0 0 c m 11 7 1 0 c m 1～1 7 1 5 1 6 9 0～ c m 11 7 0 0 1 6 8 0 c m 1～1 7 6 0～ c m11 7 2 0 c m1～O H廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 正癸酸的紅外光譜 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 (2)核磁共振譜 羧基中的質(zhì)子 : 由于氫鍵締合的去屏蔽作用 , 吸收峰出現(xiàn)在很遠(yuǎn)的低場 . R C H 2 C O O HHδR C H 2 C O O HR 2 C H C O O HHδ=～ 13 =2～ α碳上的質(zhì)子 : 由于羧基的吸電子作用 ,吸收峰向 低場位移 . 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 異丁酸的核磁共譜振譜 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升 aH的溴化過程 生成酰氯 烯醇平衡 溴代酰氯 交換反應(yīng) 廣東藥學(xué)院 主講人 : 申東升