第一章質(zhì)譜法(massspectrometry，ms)16711概述一、方法概述以某-資料下載頁(yè)
2025-08-27 15:55本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】成的各種離子分離，檢測(cè)它們的強(qiáng)度，并將其排列成譜，這種研究物質(zhì)的方法稱作質(zhì)譜法。餾的方法先分離這些烴類混合物，然后再利用分別測(cè)定其折光率的方法來(lái)分析它們。將MS用于石油工業(yè)中烴的分析，可以大大縮短分析時(shí)間。法與NMR、IR等方法結(jié)合成為分子結(jié)構(gòu)分析的最有效的手段。離子源，基質(zhì)輔助激光解吸電離源，電噴霧電離源，大氣壓化學(xué)電離源等。質(zhì)譜分析法已廣泛地應(yīng)用于化學(xué)、化工、材料、環(huán)境、地質(zhì)、能源、藥物、質(zhì)譜儀包括進(jìn)樣系統(tǒng)、電離系統(tǒng)、質(zhì)量分析系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)。的地方，必須處于真空狀態(tài)。其作用是減少離子碰撞損失。進(jìn)樣系統(tǒng)的作用是高效重復(fù)地將樣品引入到離子源中，并且不能造成真空度的降低。通常稱能給樣品較大。在離子源內(nèi)，用電加熱銻或鎢的燈絲到2020℃，在質(zhì)譜中可以獲得樣品的重要信息之一是其相對(duì)分子質(zhì)量。
【正文】 1 52 94 35 78 59 91 1 3 1 4 27 1正癸烷 35294 CHHCHC ????? (2）酚和芳香醇 分子離子峰較強(qiáng)； 易失去 CO 和 CHO，生成 M28 和 M29 的碎片離子峰； (3）醚 分子離子峰強(qiáng)度較低，但比醇高； 脂肪醚易發(fā)生以下斷裂： 醛和酮 醛和酮的分子離 子峰均是強(qiáng)峰。 醛和酮容易發(fā)生 ?開裂，產(chǎn)生?；?yáng)離子。 通常， R R2 中較大者容易失去。但是，醛上的氫不易失去，常常產(chǎn)生 m/z 29 的強(qiáng)碎片離子峰。 酮?jiǎng)t產(chǎn)生經(jīng)驗(yàn)式為 CnH 2n+1CO+（ m/z 4 5 71…) 的碎片離子峰。這種碎片離子峰的 m/z 與 CnH 2n+1+離子一樣。 羧酸、酯和酰胺 羧酸、酯和酰胺容易發(fā)生 ?開裂，產(chǎn)生?；?yáng)離子或另一種離子： 在羧酸和伯酰胺中，主要是 ?1 斷裂，產(chǎn)生 m/z 45（ HO— C≡ O+）和 m/z 44（ H2N— C≡ O+ ）的離子。在酯和仲、叔酰胺中，主要發(fā)生 ?2 斷裂。 252 CHOHC ?? 73HC 252 CHOHC ??當(dāng)有 ?氫存在時(shí)，能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?，失掉一個(gè)中性碎片，產(chǎn)生一個(gè)奇電子的正離子。 在酸、酯中得到的奇電子的正離子的 m/z 值符合 60 + 14n，而酰胺符合 59 + 14n。 當(dāng)有 ? 氫存在時(shí)，醛和酮均能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?，產(chǎn)生 m/z 符合 44+14n 的碎片離子。例如，甲基正丙基酮的重排峰為 m/z 58，正丁醛為 m/z 44。 胺 胺容易發(fā)生 ? 斷裂，形成 m/z 符合 30+14n 的亞胺正離子，構(gòu)成質(zhì)譜圖上的主要強(qiáng)峰。 鹵化物 鹵化物容易發(fā)生 CX 鍵斷裂，正電荷可以留在鹵原子上，也可留在烷基上。 芳香族化合物 芳香族化合物有 ? 電子系統(tǒng)，因而能形成穩(wěn)定的分子離子。在質(zhì)譜圖上，它們的分子離子峰有時(shí)就是基峰。此外，由于芳香族化合物非常穩(wěn)定，常常容易在離子源中失去第二個(gè)電子，形成雙電荷離子。 在芳香族化合物的質(zhì)譜中，常常出現(xiàn) m/z 符合 CnHn+ 的系列峰 ( m/z 7 6 5 39)和（或 ) m/z 7 7 6 6 5 50、 3 37 的系列峰，后者是由于前者失去一個(gè)或兩個(gè)氫后形成的。這 兩組系列峰可以用來(lái)鑒定芳香化合物。 167。 MS 的應(yīng)用 一、分子式的確定 利用同位素的豐度推導(dǎo)分子式 （ 1） 分子中氯、溴元素的識(shí)別 氯、溴均有 A+2 的同位素，因而出現(xiàn) M+2 峰。 如果分子中只有一個(gè)鹵素原子，則 M 與 M+2 的峰強(qiáng)度比為 3： 1 和 1： 1。 如分子中含有多個(gè)鹵素原子，則間隔兩個(gè)質(zhì)量數(shù)的質(zhì)譜峰強(qiáng)度比為（ a+b)n 的展開式各項(xiàng)之比。 a 和 b 分別是兩種同位素的豐度比。 如分子中既有氯也有溴，則用（ a+b)n（ c+d)m 來(lái)計(jì)算。 （ 2） 分子中硫、硅元素的識(shí)別 硫、硅 也有 A+2 的同位素，但豐度較低，分別為 和 。 其原子數(shù)目可用下式計(jì)算（取整數(shù)）： (3）分子中碳原子數(shù)目的確定 碳有 13C同位素，其豐度為 %，是 A+1 類同位素中豐度最大的，且碳是組成有機(jī)化合物最基本的元素 .分子中碳原子數(shù)越多， 13C 出現(xiàn)的幾率越高， M+1 峰的高度也越高。 [M ]2][M ??][ ]1M[C ???原子數(shù)上限利用 Beynon 表查閱可能的分子式 Beynon等利用同位素豐度以及 M、 M+ M+2離子峰的豐度比計(jì)算出可能的分子式（只含 C、 H、 O、 N），制成 Beynon 表。 二、分子結(jié)構(gòu)的推測(cè) 根據(jù)分子式計(jì)算不飽和度 n n n4 分別是分子中一、三、四價(jià)元素原子的數(shù)目。 根據(jù)質(zhì)譜圖確定分子量 研究質(zhì)譜圖的概貌，判斷分子離子的穩(wěn)定性 根據(jù)重要的低質(zhì)量離子推測(cè)物質(zhì)的類型 與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜對(duì)照 21 134 nnn ????
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