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(四)有機化學(xué)的基本概念-資料下載頁

2025-05-13 23:06本頁面

【導(dǎo)讀】1無機酸酯:醇與含氧無機酸反應(yīng)失去一分子水后的生成物稱為無機酸酯。2雙烯烴:碳碳雙鍵數(shù)目最少的多烯烴是二烯烴或稱雙烯烴。3內(nèi)酯:分子內(nèi)的羧基和羥基失水形成的產(chǎn)物稱為內(nèi)酯。4內(nèi)酰胺:分子內(nèi)的羧基和胺(氨)基失水的產(chǎn)物稱為內(nèi)酰胺。6生物堿:從動植物體內(nèi)得到的一類有強烈生理效能的含氮有機化合物。生物堿絕大多數(shù)是固體,難溶于水,易溶于乙醇等有機溶劑。是有左旋光的手性化合物。物稱為半縮醛或半縮酮。酰氨鍵,新生成的化合物稱為肽,肽分子中的酰氨鍵叫做肽鍵。水形成的肽叫二肽,多個氨基酸失水形成的肽叫多肽。環(huán)上含有雜原子的有機物稱為雜環(huán)化合物。指的是芳雜環(huán)化合物。11多環(huán)烷烴:含有兩個或多個環(huán)的環(huán)烷烴稱為多環(huán)烷烴。應(yīng),生成穩(wěn)定的加成產(chǎn)物,該產(chǎn)物稱為亞硫酸氫鈉加成物。18肟:醛或酮與羥胺反應(yīng)形成的產(chǎn)物稱為肟。23炔化物:末端炔烴與強堿反應(yīng)形成的金屬化合物稱為炔化物。46酚:羥基直接與苯環(huán)相連的化合物稱為酚。

  

【正文】 接的兩個糖的碳原子的位置 。 74 活化基團(tuán): 一元取代苯進(jìn)行芳香親電取代時,若已有的基團(tuán) G使后進(jìn)入基團(tuán) E進(jìn)入苯環(huán)變得容易,則 G為活化基團(tuán)。 75 鈍化基團(tuán): 一元取代苯進(jìn)行芳香親電取代時,若已有的基團(tuán) G使后進(jìn)入基團(tuán) E進(jìn)入苯環(huán)變得困難,則 G為鈍化基團(tuán)。 76 氫化熱: 氫化反應(yīng)會放出一定的熱量 , 每一個雙鍵的放出的熱稱為氫化熱 。 77 氫自由基: 孤電子在氫原子上的自由基稱為氫自由基 。 78 ?氫的酸性: 與官能團(tuán)直接相連的碳稱為 ?碳 , ?碳上的氫稱為 ?氫 。?氫以正離子離解下來的能力即為 ?氫的活性或 ?氫的酸性 。 79 類卡賓: 有機鋅化合物 ICH2ZnI與烯烴反應(yīng)時能起類似卡賓的作用 , 因此將 ICH2ZnI稱為類卡賓 。 80 逆合成分析: 是一種邏輯推理的分析過程 。 它將目標(biāo)分子按一定的規(guī)律通過切斷或轉(zhuǎn)換推導(dǎo)出目標(biāo)分子的合成子或與合成子相對應(yīng)的試劑 。 81 s?順式構(gòu)象: 雙烯體的兩個雙鍵處于單鍵的同側(cè)稱為 s?順式構(gòu)象 。 82 保護(hù)基: 在反應(yīng)中對某一官能團(tuán)起保護(hù)作用的試劑 。 83 前線軌道理論: 前線軌道理論認(rèn)為:分子中也有類似于單個原子的 “ 價電子 ”的電子存在 , 分子的價電子就是前線電子 。 這是因為 , 分子的 HOMO對其電子的束縛較為松弛 , 具有電子給予體的性質(zhì) , 而 LUMO則對電子的親和力較強 , 具有電子接受體的性質(zhì) , 這兩種軌道最易互相作用 。 因此 , 在分子間的化學(xué)反應(yīng)過程中 , 最先作用的分子軌道是前線軌道 , 起關(guān)鍵作用的電子是前線電子 。 84 相轉(zhuǎn)移催化作用 : 一種催化劑可穿過兩相之間的界面并能把反應(yīng)實體 ( 如 CN?)從水相轉(zhuǎn)移到有機相中 , 使它與底物迅速反應(yīng) , 并把反應(yīng)中的另一種負(fù)離子帶入水相中 , 而在轉(zhuǎn)移反應(yīng)實體時催化劑沒有損耗 , 只是重復(fù)地起 “ 轉(zhuǎn)送 ” 負(fù)離子的作用。 描述這種現(xiàn)象和過程的名詞即相轉(zhuǎn)移催化作用 ( 縮寫 PTC) 。 相轉(zhuǎn)移催化 ( 作用) 是施達(dá)克 ( Starks C M) 于 1966年首次提出的 , 并于 1971年正式使用這個名詞 。 85 相轉(zhuǎn)移催化劑 : 能把反應(yīng)實體從一相轉(zhuǎn)移到另一相的催化劑稱為相轉(zhuǎn)移催化劑 。 86親核性: 試劑的親核性是指一個試劑在形成過渡態(tài)時對碳原子的親和能力 。 87 洪特規(guī)則: 有幾個簡并軌道 ( 能量相等的軌道 ) 而又無足夠的電子填充時 , 必須在幾個簡并軌道逐一地各填充一個自旋平行的電子后 , 才能容納第二個電子 , 這稱為洪特規(guī)則 。 88 順旋: 順旋是指兩個鍵朝同一方向旋轉(zhuǎn) , 可分為順時針順旋和反時針順旋兩種 。 89 哈蒙特假說: 哈蒙特把過渡態(tài)與反應(yīng)物 、 中間體 、 生成物關(guān)聯(lián)起來 , 提出了哈蒙特假說: “ 在簡單的一步反應(yīng) ( 基元反應(yīng) ) 中 , 該步過渡態(tài)的結(jié)構(gòu) 、 能量與更接近的那邊類似 ” 。 90 重整: 包括鏈烴裂解 、 異構(gòu)化 、 關(guān)環(huán) 、 擴環(huán) 、 氫轉(zhuǎn)移 、 烯烴吸氫等過程 。 91 熱力學(xué): 熱力學(xué)是研究一個反應(yīng)能否進(jìn)行 、 進(jìn)行的程度 , 即反應(yīng)物有多少轉(zhuǎn)化成生成物 , 是一個化學(xué)平衡問題 , 它與反應(yīng)物及生成物的性質(zhì) 、 外界反應(yīng)條件如溫度 、 壓力有關(guān) , 它與反應(yīng)速率沒有關(guān)系 。 92 原子軌道: 原子中每個穩(wěn)態(tài)電子的運動狀態(tài)都可以用一個單電子的波函數(shù) (x, y, z)來描述 , 稱為原子軌道 , 93 原子實: 原子核與非價電子 ( 即內(nèi)層電子 ) 組成的一個實體稱為原子實 。 94 離子基: 負(fù)離子自由基和正離子自由基統(tǒng)稱為離子基 。 ? 95 離域: 有些多原子分子中,共價鍵的電子不局限在兩個原子核區(qū)域內(nèi)運動,這稱為離域。 96 離域分子軌道: 圍繞三個或三個以上原子的分子軌道稱為離域分子軌道。 97 離域鍵: 由離域分子軌道形成的化學(xué)鍵稱為離域鍵 。 98 能級相關(guān)圖: 把反應(yīng)物與產(chǎn)物的不同能級的分子軌道按軌道對稱性相互關(guān)連起來的圖 。 99 能量相關(guān)理論: 應(yīng)用能級相關(guān)圖來闡明電環(huán)化 、 環(huán)加成 、 ?遷移等協(xié)同反應(yīng)的立體化學(xué)選擇規(guī)則 , 稱為能量相關(guān)理論 。 100 能量最低原理: 電子盡可能占據(jù)能量最低的軌道稱為能量最低原理 。 101 起始原料: 整個合成中最先使用的原料化合物 。 102 蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu): 蛋白質(zhì)中 , 氨基酸的排列順序稱為蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu) 。 103 蛋白質(zhì)的二級結(jié)構(gòu): 多肽鏈主鏈骨架中各個肽段所形成的規(guī)則的或無規(guī)則的構(gòu)象稱為蛋白質(zhì)的二級結(jié)構(gòu)。多肽鏈主鏈骨架中形成的有規(guī)則的構(gòu)象主要是依靠氫鍵維持的。最常見的二級結(jié)構(gòu)是 ?螺旋結(jié)構(gòu)和 ?折疊結(jié)構(gòu)。 104 蛋白質(zhì)的三級結(jié)構(gòu): 在二級結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上 , 多肽鏈間通過氨基酸殘基側(cè)鏈的相互作用 , 在三維空間沿多個方向進(jìn)行卷曲 、 折疊 、 盤繞形成緊密的球狀結(jié)構(gòu)稱為蛋白質(zhì)的三級結(jié)構(gòu) 。 105 蛋白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu): 許多球狀蛋白質(zhì)是由二條或多條肽鏈構(gòu)成的 , 這些多肽鏈本身都具有球狀的三級結(jié)構(gòu) , 稱為亞基或原體 。 由少數(shù)亞基聚合而成的蛋白質(zhì)稱為寡聚蛋白質(zhì) , 由幾十個乃至上千個亞基聚合而成的蛋白質(zhì)稱為多聚蛋白質(zhì) 。 寡聚蛋白質(zhì)中亞基的種類 、 數(shù)目 、 空間排布及相互作用稱為蛋白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu) 。 106 1,3偶極化合物: 能用偶極共振式來描述的化合物稱為 1,3偶極化合物 。 簡稱 1,3偶極體 。 107 偶極矩: 表示分子中電荷分布的物理量。當(dāng)分子中的正 、 負(fù)電荷不重合時,就構(gòu)成了一個偶極。這種在空間具有兩個大小相等、符號相反的電荷的分子,正電中心或負(fù)電中心上的電荷值 q與兩個電荷中心之間的距離 d的乘積,稱為偶極矩,用μ表示: μ=q?d 偶極矩的單位為 C?m,以前用 D[英文 Debye(德拜)的第一個字母]表示, 1D= 1030 C?m 。偶極矩是有方向性的,用箭頭表示,箭頭所示方向是從正電荷到負(fù)電荷的方向。 108 偶極溶劑 ( 或稱偶極非質(zhì)子溶濟(jì) ) :這類溶劑介電常數(shù)大于 15, 偶極矩大于 1030 C?m ( 或以吡啶的介電常數(shù)和偶極矩為界 ) , 分子中的氫與分子內(nèi)原子結(jié)合牢固 , 不易給出質(zhì)子 。 偶極溶劑的結(jié)構(gòu)特征是偶極負(fù)端露于分子外部 ,偶極正端藏于分子內(nèi)部 。 109 等電點: 如將氨基酸置于一個特定的電場中 , 則負(fù)離子將向正極移動 , 而正離子將向負(fù)極移動 , 但可以通過調(diào)節(jié)溶液的酸堿性找到一個合適的 pH, 在該 pH下 , 正 、 負(fù)離子的濃度完全相等 , 此時向陽極移動和向陰極移動的離子彼此抵消 ,即電場中沒有凈的遷移 。 此時的 pH即為該氨基酸的等電點 。 不同的氨基酸有不同的等電點 , 因此可以通過測定氨基酸的等電點來鑒別氨基酸 。 一般中性氨基酸的等電點 pH=~;酸性氨基酸的等電點 pH=~;堿性氨基酸的等電點pH=~。 110 酮式和烯醇式: 活潑的 ?氫可以在 ?碳和羰基氧之間來回移動 , 因此羰基化合物存在一對互變異構(gòu)體:酮式和烯醇式 , 它們共同存在于一個平衡體系中 。 111 鍵長: 形成共價鍵的兩原子核間的平衡距離稱為共價鍵的鍵長 。 112 鍵長的平均化: 在共軛烯烴中 , 雙鍵的鍵長與單烯烴的雙鍵鍵長近似 , 而單鍵的鍵長明顯小于烷烴中碳碳單鍵的鍵長 , 這種現(xiàn)象稱為鍵長的平均化 。 鍵長平均化是共軛烯烴的共性 。 113 鍵角: 分子內(nèi)同一原子形成的兩個化學(xué)鍵之間的夾角稱為鍵角 。 114 鍵解離能: 斷裂或形成分子中某一個鍵所消耗或放出的能量稱為鍵解離能 。 標(biāo)準(zhǔn)狀況下 , 雙原子分子的鍵解離能就是它的鍵能 , 它是該化學(xué)鍵強度的一種量度 。 115保 里不相容原理: 每個軌道最多只能容納兩個電子 , 且自旋相反配對 , 這是 保里不相容原理 。 116 碳自由基: 孤電子在碳原子上的自由基稱為碳自由基 。 117 碳正離子: 含有一個只帶 6個電子的帶正電荷的碳?xì)浠鶊F(tuán)稱為碳正離子 。 根據(jù)帶正電荷的碳原子與其它碳原子連接的數(shù)目可分為一級碳正離子 、 二級碳正離子和三級碳正離子 。 118 聚合物: 單體聚合生成的產(chǎn)物稱為聚合物 。 聚合物的結(jié)構(gòu)單元與單體相同 。 119 酸堿電子理論 :酸堿電子理論是美國化學(xué)家路易斯 ( Lewis G. N. 1875~ 1946)于 1923年提出的 。 它的基本要點是:酸是電子的接受體 , 堿是電子的給予體 。 酸堿反應(yīng)是酸從堿接受一對電子 , 形成配價鍵 , 得到一個加合物 。 120 酸堿電離理論 :酸堿電離理論是由阿侖尼烏斯( 1859~ 1927)于 1889年提出的。該理論的要點是:“凡在水溶液中能電離并釋放出 H+的物質(zhì)叫酸,能電離并釋放 HO- 的物質(zhì)叫堿?!? 121 酸堿質(zhì)子理論: 酸堿質(zhì)子理論 ( proton theory of acids and bases) 是分別由丹麥化學(xué)家勃朗斯特 ( Br246。nsted) 和英國化學(xué)家勞里 ( Lowry) 同時于 1923年提出的 。 又稱為 Br246。nsted?Lowry質(zhì)子理論 。 該理論的基本要點是:酸是質(zhì)子的給予體 ( 給體 ) , 堿是質(zhì)子的接受體 ( 受體 ) 。 122 酸堿溶劑理論: 酸堿的溶劑理論是由弗蘭克林 ( Franklin) 于 1905年提出的 , 該理論的要點是: “ 能生成和溶劑相同的正離子者為酸 , 能生成與溶劑相同的負(fù)離子者為堿 。 ” 123 霍夫曼規(guī)則: 霍夫曼 (Hofmann A W)在總結(jié)了大量四級銨堿消除反應(yīng)的實驗結(jié)果后 , 提出了一個規(guī)則: “ 在四級銨堿的消除反應(yīng)中 , 較少烷基取代的 ?碳原子上的氫優(yōu)先被消除 ” 。 這個規(guī)則稱為霍夫曼規(guī)則 。 124 橡膠: 具有高彈性的高分子化合物 。 125 燃燒熱: 1mol純烷烴完全燃燒成二氧化碳和水時放出的熱稱為燃燒熱。燃燒熱是負(fù)值。 126 ?螺旋結(jié)構(gòu): 多肽鏈主鏈骨架圍繞一個軸一圈一圈地上升,從而形成一個螺旋式的構(gòu)象,稱之為螺旋結(jié)構(gòu)。螺旋旋轉(zhuǎn)的方向有左手和右手之分,因此螺旋結(jié)構(gòu)分為左手螺旋和右手螺旋,按照氫鍵形成方式的不同,可以把螺旋分為 ?系螺旋和 ?系螺旋。在各種形成的螺旋構(gòu)象中,只有右手 ?螺旋是最穩(wěn)定的構(gòu)象。 八、光譜 目 錄 ( 1)紫外光譜 ( 2)紅外光譜 ( 3)核磁共振 ( 4)質(zhì)譜 ( 1)紫外光譜 1 生色基: 能在某一段光波內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)稱為這一段波長的生色基 。 紫外光譜的生色基是:碳碳共軛結(jié)構(gòu) 、 含有雜原子的共軛結(jié)構(gòu) 、 能進(jìn)行 n→ π*躍遷的基團(tuán) 、 能進(jìn)行 n→ σ*躍遷并在近紫外區(qū)能吸收的原子或基團(tuán) 。 2 紅移: 使最大吸收峰向長波方向移動的現(xiàn)象稱為紅移現(xiàn)象 。 3 伍德沃德和費塞爾規(guī)則: 用來估算二烯烴 、 多烯烴及共軛烯酮類化合物的紫外吸收 λmax位置的經(jīng)驗規(guī)則 , 一般計算值與實驗值之間的誤差約為 177。 5nm。 (參見教材中表 58) 。 4 助色基: 非鍵電子與 π電子的共軛即為 pπ共軛 , pπ共軛使電子活動范圍增大 , 吸收向長波方向位移 , 并使顏色加深 , 這種效應(yīng)稱為助色效應(yīng) , 這種基團(tuán)稱為助色基 , 如 —OH, —OR, —NH2, —NR2, —SR, 鹵素等均是助色基 。 5 減色效應(yīng): 使 ε值減弱的效應(yīng)稱為減色效應(yīng) 。 6 紫外光譜圖: 紫外光譜圖提供兩個重要的數(shù)據(jù):吸收峰的位置和吸收光譜的吸收強度 。 紫外光譜圖以波長 ( nm) 為橫坐標(biāo) , 指示吸收峰的位置;以吸光度為縱坐標(biāo) , 指示了吸收峰的吸收強度 。 在圖中 , 化合物對電磁輻射的吸收性質(zhì)是通過一條吸收曲線來描述的 。 7 紫外吸收光譜: 由于分子中價電子的躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜稱為紫外吸收光譜 , 也可以稱它為電子光譜 。 8 紫 ( 藍(lán) ) 移: 最大吸收峰向短波方向移動的現(xiàn)象稱為紫 ( 藍(lán) ) 移現(xiàn)象 。 9 增色效應(yīng): 使 ε值增加的效應(yīng)稱為增色效應(yīng) 。 ( 2)紅外光譜 1 紅外光譜: 原子和分子所具有的能量是量子化的 , 稱之為原子或分子的能級 ,有平動能級 、 轉(zhuǎn)動能級 、 振動能級和電子能級 。 基團(tuán)從基態(tài)振動能級躍遷到上一個振動能級所吸收的輻射正好落在紅外區(qū) , 所以紅外光譜是由于分子振動能級的躍遷而產(chǎn)生的 。 2 紅外
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