【導讀】鹵化合物，或稱為鹵代芳烴。將鹵原子看成取代基。親電取代時，X-上苯環(huán)；自由基取代時，X-上側(cè)鏈α–位。鹵代芳烴不溶于水而易溶于有機溶劑；激性和催淚作用。∴對二鹵苯熔點最高，鄰二鹵苯沸點最高。芐基型＞隔離型＞鹵苯型。②芳環(huán)上的親電取代反應。ArX中的鹵原子不易被OH-、RO-、CN-、NH3等核。不與AgNO3的醇溶液起反應；不能做為付氏反應的烴基化試劑使用。ArX中的C-X鍵具有部分雙鍵性質(zhì)，難以斷開!雜化軌道理論的解釋：。易發(fā)生SN1和SN2反應；為什么芐基型鹵代芳烴具有特殊的活潑性?苯酚，但因能耗高，污染嚴重而遭到淘汰。負離子趨于更不穩(wěn)定，水解及親核取代反應更難進行。所以，鹵素原子的鄰、對位有硝基等強吸電子基時，

　　

【正文】 2 H 6 , 0 C二甘醇二甲醚C = CC 2 H 5 C 2 H 5H 3C = CC 2 H 5 C 2 H 5H HC 2 H 5 CH 2 CC 2 H 5OBH 2 O 2 , O HH 2 O , 6 2 %CH 3 C O O H2 5 C , 6 8 %。3 己酮 順 3 己烯順加!CH3( C H2)5C H = C H B [ C H C H ( C H3)2]2CH 3H2O2,H2ON a O HCH3( C H2)5CH2C H O辛醛 ( 7 0 % )CH3( C H2)5C H = C HOH烯醇式重排反馬CH3( C H2)5C C H [ ( C H3)2C H C H ]2BHCH 3+0 1 0 C。二甘醇二甲醚(3) 親核加成 因為 C≡C的電子云更靠近碳核，炔烴較易與 ROH、RCOOH、 HCN等進行親核加成反應。例如： 甲氧基乙烯o r 甲基乙烯基醚CH CH + C H 3 OH CH 2 =C HOC H 32 0 % K O H 水溶液,P 在堿性條件下，有： 強親核試劑CH3 O H + K O H CH 3 O K + H 2 O可離解為 CH 3 O + K + CH3O－ 帶有負電荷，是一個強的親核試劑： CH CH + CH 3 O HC =C HOCH 3 CH 2 =C HOCH 3 + CH 3 O CH 3 OH (1) 加氫 (2) 親電加成 (3) 親核加成 (4) 氧化反應 (5) 聚合反應 (6) α氫原子的反應 (7) 炔烴的活潑氫反應 (五 ) 烯烴和炔烴的化學性質(zhì) (4) 氧化反應 (甲 ) 高錳酸鉀氧化 (乙 ) 臭氧化 (丙 ) 環(huán)氧化反應 (丁 ) 催化氧化 (甲 ) 高錳酸鉀氧化 用稀 KMnO4的中性或堿性溶液 ， 在較低溫度下氧化烯烴 ， 產(chǎn)物是鄰二醇： C = C + K M n O 4 C COH OH+ M n O 2OH ,H 2 O 順式氧化!此反應可在實驗室制備鄰二醇 ， 但產(chǎn)率很低 。 如果用濃度較大的 KMnO4的酸性溶液，結(jié)果是得到雙健斷裂產(chǎn)物： R C H = C H 2 R C O O H + C O 2K M n O 4C= CRHR39。R K M n O 4R C R39。 + R C O OHOKMnO4氧化烯烴的 簡單記憶法： K M n O 4C = CRR39。 HR 酸RR39。 HRC = O + O = C醛 酮K M n O 4O = CROHC = CRR39。 HH K M n O4RR39。C = O + O = C酮 甲醛 HH碳酸CO 2 + H 2 OK M n O 4O = COHOH 炔烴用 KMnO4氧化得羧酸或二氧化碳： 高錳酸鉀與烯烴或炔烴的氧化反應可用來 檢驗雙鍵及三鍵是否存在 ，以及雙鍵或三鍵的 位置 。 R C C H + K M n O 4 R C O O H + C O 2 + M n O 2H 2 O紫紅(乙 ) 臭氧化 將含有 O3的空氣通入烯烴的溶液 (如 CCl4溶液 )中： + O 3C = CRR39。 HR RR39。 HRO OCOC H 2 ORR39。 HRC= O + O =C醛 酮+ H 2 O 2 產(chǎn)物中有醛又有 H2O2， 所以醛可能被氧化， 使產(chǎn)物復雜化。加入 Zn粉可防止醛被 H2O2氧化 ： RR39。 HRO OCOCH 2 O 2H 2 O / Z nRR39。C = O + O = CROH（酮） （酸）RR39。 HRC = O + O = C（醛）（酮）烯烴臭氧化反應的意義： 某烯烴O 3 H 2 O / Z n HHC = O + O = CCH 3CH 3 那么，原來的烯烴為 ： HHC = O + O = CCH 3CH 3C = CHHCH 3CH 3( 異丁烯) 從產(chǎn)物推出原來的烯烴的結(jié)構(gòu) 。例： 某烯烴 O 3H 2 O 2 /H 2 OHOC = O + O = C C = O + O = CCH 3 CH 3CH 3OH OH例 2 ：HOC = O + O = C C = O + O = CCH 3 CH 3CH 3OH OHCH 3 C H = C H C H = CCH 3CH 3 隨著工業(yè)臭氧發(fā)生器的改進，烯烴臭氧化反應在工業(yè)上得到了應用。 那么，原來的烯烴為： 炔烴臭氧化可生成 α二酮和過氧化氫，隨后過氧化氫將 α二酮氧化成羧酸。 C C ( 1 ) O 3( 2 ) H 2 O CC + H 2 O 2 COOH + HO OCO O例如： CH 3 CH 2 CH 2 C C C H 3 ( 1 ) O 3( 2 ) H 2 OCH 3 CH 2 CH 2 CO OH + H OO CC H 3丁酸 乙酸(丙 ) 環(huán)氧化反應 ( 保 持 雙 鍵 構(gòu) 型 ! )C = C C CO有 機 過 酸常 用 的 過 酸 有 ：OC 6 H 5 C O O HOC F 3 C O O HOH C O O HC O O HC l OC H 3 C O O HO過 氧 甲 酸 過 氧 乙 酸過 氧 苯 甲 酸 過 氧 間 氯 苯 甲 酸 三 氟 過 氧 乙 酸+ m C l C 6 H 4 CO 3 H O?8 0 C。P h C H = C H C O O E tCH 3 CO 3 HCH 3 C O O E t P h C H C H C O O E tO 有時，可用過氧化氫代替過氧化酸來完成環(huán)氧化反應： CH 3 (C H 2 ) 5 CH =C H 2 + H 2 O 2 二氯甲烷8 0 %CHOCH 2CH 3 (C H 2 ) 5 1 , 2 環(huán)氧辛烷例： C H 3 C O 3 HC = CH C H2 C 6 H 4 C l pHp C l C 6 H 4 C COp C l C 6 H 4C H 2 C 6 H 4 C l pHH(丁 ) 催化氧化 催化氧化是工業(yè)上最常用的氧化方法，產(chǎn)物大都是重要的化工原料。例如： CH 2 = C H 2 + O 212 Ag2 5 0 C。CH 2 C H 2O( C H 3 ) 2 C = C H C H 3 + H 2 O 2 ( C H 3 ) 2 C C H C H 3O+ H 2 O內(nèi)烯烴，難氧化不污染環(huán)境氧化性強S e O 2 / 吡啶n C 4 H 9 OHCH 2 = C H 2 + O 2 CH 3 C H + H 2 O1 2 0 C。P d C l 2 C u C l 2O(5) 聚合反應 (a) 形成低聚物 (b) 形成高聚物 (a) 形成低聚物 烯烴二聚： C H 3 C = C H 2C H 3+5 0 % H 2 S O 41 0 0 C。 C H 3 C C H 2 C = C H 2C H 3C H 3C H 3+ C H 3 C C H = C C H 3C H 3C H 3C H 3C H 2 = CC H 3C H 38 0 % 2 0 %機理： C H 3 C C H 2 C = C H 2C H 3C H 3C H 3+ C H 3 C C H = C C H 3C H 3C H 3C H 3C H 2 = CC H 3C H 3C H 3 C+C H 3C H 3H + C H2 = C ( C H 3 ) 2C H 3 C C H 2 C C H 3C H 3C H 3C H 3+ H +炔烴二聚： 2 C H C HC u C l N H 4 C lC H 2 = C H C C H乙 烯 基 乙 炔C H 2 = C H C C C H = C H 2C u C l N H 4 C lC H C H二 乙 烯 基 乙 炔(b) 形成高聚物 高壓聚乙烯的制備屬于自由基聚合反應： 高壓聚乙烯n CH 2 =C H 2 CH 2 － CH 2[ n]自由基引發(fā)劑＞1 0 0 C ，＞1 0 0 0 M P a。 乙烯、丙烯等可在齊格勒 納塔 (1963年 Nobel化學獎得主 )催化劑存在和低壓條件下，經(jīng)離子型定向聚合得到聚烯烴： ( 低壓聚乙烯)(C 2 H 5 ) 3 A l T i C l 4 CH2 C H 2[ n]n C H 2 = C H 2乙烯和丙烯共聚得到乙丙橡膠： n C H 2 = C H 2 + n C H = C H 2C H 3共 聚C H 2 C H 2 C H C H 2C H 3[ n]乙 丙 橡 膠CH 2 CH[ n]CH 3n CH 2 =CHCH 3(C 2 H 5 ) 3 A l T i C l 45 0 C , 1 M P a。（聚丙烯）(6) α氫原子的反應 (甲 ) 鹵代反應 (乙 ) 氧化反應 (6) α氫原子的反應 α－氫受雙鍵的影響，有特殊的活潑性。 CH 2 =C H C H 3?? H?? C ( 與雙鍵相連的碳)(甲 ) 鹵代反應 高溫或光照下，烯烴的 αH可被鹵素原子取代： Br+ Br 2h ?3 溴環(huán)己烯C H 2 = C H C H 3 + C l 2 C H 2 = C H C H 2 C l + H C l5 0 0 C。? ? 氯 丙 烯烯 丙 基 氯或 烯烴的 α鹵代反應為自由基反應，因為在光和熱的情況下，有利于自由基的產(chǎn)生： Cl 2 2 Cl熱 引發(fā) C l + C H 2 = C H C H 2 H CH 2 = C H C H 2 + H C lCH 2 = C H C H 2 + C l 2 CH 2 = C H C H 2 C l + C l增長. . . . . .Cl 22 C l. . . . . . 終止下列反應也屬于自由基取代反應，可在較低溫度下進行： CH3C H = C H2 + B r C H2C H = C H2CCCN HCH2H2OOCCCN B rCH2H2OO+h ?C C l4N 溴代丁二酰亞胺( N B S 專門溴代 H ) ?CH 3 ( C H 2 ) 4 CH 2 C H = C H 2N B S CH3 ( C H 2 ) 4 C H C H = C H 2Br+ CH 3 ( C H 2 ) 4 C H = C H C H 2Br3 溴 1 辛烯 1 溴 2 辛烯( 烯丙位重排產(chǎn)物)( 溴代產(chǎn)物