【導(dǎo)讀】第五章芳酸類藥物的分析。第一節(jié)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。常見的芳酸類藥物。解熱鎮(zhèn)痛藥消毒藥。對氨基水楊酸鈉?固體具有一定的熔點。芳酸堿金屬鹽及其它鹽易溶于水，游離芳酸類獸藥幾乎不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑；pKa在3～6之間，屬中等強(qiáng)度的酸或。—CH3、—NH2、—OH等斥電子取。代基存在使酸性減弱。鄰位取代>間位、對位取代，尤其是。鄰位取代了酚羥基，由于形成分子。內(nèi)氫健，酸性大為增強(qiáng)。水解，溶液呈堿性，但堿性太弱，利用芳酸酯水解定量消耗氫氧化鈉。的性質(zhì)，可用水解后剩余滴定法測定。芳酸酯類藥物還應(yīng)檢查因水解。的性質(zhì)進(jìn)行鑒別和含量測定。具有酚羥基的藥物可用FeCl3反應(yīng)鑒別；具芳伯氨基的藥物可用重氮化—偶合反應(yīng)。紫堇色鐵配位化合物。取本品約，精密稱定，加中。Ka=×10-4；反應(yīng)摩爾比為1∶1. ①中性乙醇溶解阿司匹林且防止酯鍵。“中性”是對中和法所用的指示

　　

【正文】 C H 3 ( C H 2 ) 2 C HC H 3O N aB rB rBr2＋ 2KI＝ 2KBr＋ I2 取溴酸鉀 g與溴化鉀 15 g，加水適量使溶解成 1000 ml，搖勻。 溴滴定液（ mol/L）的配制： 反應(yīng)摩爾比 1∶ 2 含量 司可巴比妥鈉 （ 2020） ： 取本品約 ， 精密稱定 ， 置 250ml碘瓶中 ， 加水 10m1， 振搖使溶解 ， 精密加溴滴定液 （ ）25ml， 再加鹽酸 5m1， 立即密塞并振搖 1min， 在暗處靜置 15min后 ， 注意微開瓶塞 ， 加碘化鉀試液10m1， 立即密塞 ， 搖勻后 ， 用硫代硫酸鈉滴定液（ ） 滴定 ， 至近終點時 ， 加淀粉指示液 ，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失 ， 并將滴定結(jié)果用空白試驗校正 。 每 1ml溴滴定液 （ ） 相當(dāng)于 C12H17N2NaO3。 2. 測定方法與計算 原料藥：剩余滴定法 %1000 ???smFVVT ）（百分含量2m 0Lm ????nCMT含量 3. 注意事項 （ 1）操作中要防止溴和碘的逸失 （ 2）平行條件進(jìn)行空白試驗可減少溴和碘逸失帶來的誤差。 含量 四、 紫外分光光度法 （ 一 ） 直接 UV法 本法是將樣品溶解后 ， 根據(jù)溶液的 pH值選用其相應(yīng)的 ?max處進(jìn)行直接測定 。 單組分定量方法： 含量 1. 吸收系數(shù)法 lEAC1%1 c m)g / 1 0 0 m l( ?ClEA %1cm1?100)g / m l(1%1 c m ??lEAC2. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法 含量 3. 對照法 lCElCEAA對%1cm1供%1cm1對供?對供對供AACC ??對供對供CCAA?(單標(biāo)法 ) 含量 取 硫噴妥鈉 約 100 mg， 精密稱定 ， 置于200 ml量瓶中 ， 加 NaOH溶液 （ 1→250） 使溶解 ， 并稀釋至刻度 ， 搖勻 。 精密量取該溶液 5 ml移入 500 ml量瓶中 ， 加 NaOH溶液并稀釋至刻度 ， 搖勻 。 另取 硫噴妥 對照品適量 ， 精密稱定 ， 加 NaOH溶液溶解 ， 并定量稀釋至濃度約為 5 ?g/ml的對照品溶液 。 隨即于大約 304 nm波長處分別測定以上兩種溶液的吸收度 ， 以 NaOH溶液作空白 。 USP（ 24）測定硫噴妥鈉的方法為： 55001000）（對供對對供對對供對供對供對供???????????????????AACAACmgmVnAACVCmnCCAACC對照法 n—— 稀釋倍數(shù) 55001000）（對供對對供對對供對供對供對供???????????????????AACAACmgmVnAACVCmnCCAACC（二）經(jīng)提取分離后的紫外分光光度法 四、 UV 稱取供試品 苯巴比妥鈉 50mg,置于分液漏斗中 ,加水 15mL使溶解 ,加鹽酸 2mL,振搖 ,析出苯巴比妥 ,用氯仿提取 4次 ,每次 25mL,用脫脂棉濾入 250mL量瓶中 ,以少量氯仿洗滌分液漏斗和濾器 ,加氯仿至刻度 ,搖勻。精密量取氯仿溶液 5mL，水蒸干。殘渣先用乙醇 5mL，再用 解，移入 100mL量瓶中，用此緩沖溶液稀釋至刻度，搖勻，即為供試品溶液。 含量 多組分混合物不經(jīng)分離的定量方法 —— 計算分光光度法 解方程組法 雙波長分光光度法 差示分光光度法 導(dǎo)數(shù)光譜法 三波長法 含量 取兩份相等的供試溶液 ， 分別制成兩種不同的化學(xué)環(huán)境 （ 如在其一中加酸 、 堿或緩沖液改變?nèi)芤旱?pH， 或在其一中加能與供試品發(fā)生某種化學(xué)反應(yīng)的試劑 ） ， 然后將兩者分別稀釋至同樣濃度 ， 一份置樣品池中 ， 另一份置參比池中 ， 于適當(dāng)波長處 ， 測其吸收度的差值 （ ?A值 ） 。 （三）差示分光光度法（ ?A法） 1. 測定方法 含量 2. 必要條件 （ 1） 供試品在不同的化學(xué)環(huán)境中以不同的分子形式存在 ， 它們的吸收光譜有顯著的差異 。 （ 2）干擾物的吸收不受測定時化學(xué)環(huán)境的影響，光譜行為不變。 含量 ClAAAAAAAAAyxyxzyzx)( )()(參比樣 品????????????? 供試品在兩種不同的化學(xué)環(huán)境中分別以 x、 y 表示，干擾物用 z 表示 3. 定量依據(jù) CA ??含量 即，吸收度差值（ ?A）僅與待測組分的濃度有關(guān)，而與干擾組分無關(guān)，即干擾組分的干擾被消除。 可用對照法或標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量 CA ?? 保留了通常的分光光度法簡易快速、直接讀數(shù)的優(yōu)點，又無需事先分離，并能消除干擾。 4. 特點 含量 （ 1）于波長 240 nm處，測定 pH10和pH2兩種溶液的吸收度之差 5. 應(yīng)用 （ 2）于波長 260 nm處，測定 pH10和強(qiáng)堿溶液的吸收度之差 含量 第四章 巴比妥類藥物的分析 1． 掌握巴比妥類藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)與分析方法間的關(guān)系： （ 1） 弱酸性 （ 2） 水解性 （ 3） 與重金屬離子的反應(yīng) 2． 掌握巴比妥類藥物的鑒別： （ 1） 與重金屬的反應(yīng) （ 2） 特殊取代基 （ 不飽和烴基取代、 芳環(huán)取代 ） 和硫元素的鑒別試驗 3．掌握巴比妥類藥物含量測定的原理與方法： （ 2）紫外分光光度法測定（計算） （ 1）銀量法測定的原理與含量計算 練習(xí)題 1. 巴比妥類藥物具有的特性為： A. 弱堿性 B. 弱酸性 C. 易與重金屬離子絡(luò)合 D. 易水解 E. 具有紫外特征吸收 鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng)生成物為 : A. 紫色 B. 綠色 C. 藍(lán)色 D. 黃色 E. 紫堇色 3． 巴比妥類藥物在吡啶溶液中與銅吡啶試液作用 ， 生成配位化合物 ， 顯綠色的藥物是 : A. 苯巴比妥 B. 異戊巴比妥 C. 司可巴比妥 D. 巴比妥 E. 硫噴妥鈉 5. 巴比妥類藥物的鑒別方法有 : A. 與鋇鹽反應(yīng)生成白色化合物 B. 與鎂鹽反應(yīng)生成紅色化合物 C. 與銀鹽反應(yīng)生成白色沉淀 D. 與銅鹽反應(yīng)生成有色產(chǎn)物 E. 與氫氧化鈉反應(yīng)生成白色沉淀 8. 于 Na2CO3溶液中加 AgNO3試液 ， 開始生成白色沉淀經(jīng)振搖即溶解 ， 繼續(xù)加 AgNO3試液 ， 生成的沉淀則不再溶解 ， 該藥物應(yīng)是 : A. 鹽酸可待因 B. 咖啡因 C. 新霉素 D. 維生素 C E. 苯巴比妥 9. 與 NaNO2～ H2SO4反應(yīng)生成橙黃至橙紅色產(chǎn)物的藥物是 : A. 苯巴比妥 B. 司可巴比妥 C. 巴比妥 D. 硫噴妥鈉 E. 硫酸奎寧 10. 中國藥典 （ 2020年版 ） 采用 AgNO3滴定液 （ mol/L） 滴定法測定苯巴比妥的含量時 ， 指示終點的方法應(yīng)是 : A. K2CrO4溶液 B. 熒光黃指示液 C. Fe(III)鹽指示液 D. 電位法指示終點法 E. 永停滴定法 11. 銀量法測定苯巴比妥鈉含量時 ,若用自身指示法來判斷終點 ,樣品消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾比應(yīng)為 : A. 1:2 B. 2:1 C. 1:1 D. 1:4 E. 以上都不對 12. 非水溶液滴定法測定巴比妥類藥物含量時 ， 下面哪些條件可采用 : A. 冰醋酸為溶劑 B. 二甲基甲酰胺為溶劑 C. 高氯酸為滴定劑 D. 甲醇鈉為滴定劑 E. 結(jié)晶紫為指示劑 13. 下列哪些性質(zhì)適用于巴比妥類藥物 : A. 母核為 7ACA B. 母核為 1,3二酰亞胺基團(tuán) C. 母核中含 2個氮原子 D. 與堿共熱 ， 有氨氣放出 E. 水溶液呈弱堿性 14. 用酸量法測定巴比妥類藥物含量時，適用的溶劑為 : A. 堿性 B. 水 C. 酸水 D. 醇－水 E. 以上都不對 18. 中國藥典 （ 2020年版 ） 采用銀量法測定苯巴比妥片劑時 ， 應(yīng)選用的試劑有 : A. 甲醇 B. AgNO3 C. 3％ 無水碳酸鈉溶液 D. 終點指示液 E. KSCN