【正文】 損失。一部分反應(yīng)后氫氣，在脫除H2S后放空。分離出氫氣后的液體反應(yīng)物，送入提餾塔。從塔頂餾出的輕質(zhì)組分，經(jīng)冷凝冷卻后在分離器中分離出輕質(zhì)油氣和H2S、NH3等氣體。從塔底得到產(chǎn)品加氫精萘。圖725 尤寧法萘加氫精制工藝流程 (2)萘熔融結(jié)晶精制 工業(yè)萘中的主要雜質(zhì)是硫茚。硫茚的沸點(diǎn)與萘的沸點(diǎn)只差2℃，很難用精餾方法除去，而它們的結(jié)晶點(diǎn)相差達(dá)48℃，所以可采用熔融一結(jié)晶法把它們分離而得到精萘。萘熔融一結(jié)晶精制有布羅迪法、蘇爾壽法和普羅阿布德法三種。中國采用的布羅迪法（又稱萘區(qū)域熔融精制）的工藝流程如圖726所示。其主要設(shè)備為萘區(qū)域熔融精制機(jī)，如圖727所示。萘區(qū)域熔融精制機(jī)由上下排列、一端相連的兩根橫管(精制管1和2)和一根立管（精制管3）組成。橫管內(nèi)設(shè)帶刮刀的螺旋輸送器，管外有冷卻夾套。立管內(nèi)裝攪拌器，底部擴(kuò)大段為設(shè)右蒸汽加熱管的熔化器。螺旋輸送器的轉(zhuǎn)動軸和攪拌器的轉(zhuǎn)動軸內(nèi)部，都通熱載體供熱。嚴(yán)格控制熱載體和各段冷卻夾套中冷卻水的溫度，在精制管1和2內(nèi)形成軸向和徑向兩個溫度梯度。工業(yè)萘從精制管往靠近立管的一端（熱端）。圖726 布羅迪法萘區(qū)域熔融精制工藝流程圖圖727 萘區(qū)域熔融精制機(jī)1中部進(jìn)入，經(jīng)溫水冷卻析出結(jié)晶。結(jié)晶由螺旋輸送器刮下，并送殘液則向另一端（冷端）移動，通過連接管進(jìn)入精制管2的熱端，在向精制管2冷端移動過程中，又不斷析出結(jié)晶。螺旋輸送器刮下的結(jié)晶送往熱端，經(jīng)過連接管下沉到管1。在殘液和結(jié)晶分別朝冷、熱端逆向移動過程中，固液兩相始終處于充分接觸、不斷相變的狀態(tài)，以使結(jié)晶逐步提純。富集雜質(zhì)的殘液叫做晶析殘油最終從精制管2冷端流出，送回制取工業(yè)萘的原料槽，而結(jié)晶從精制管1的熱端下沉到精制管3，與自下而上的回流萘液接觸，進(jìn)一步提純，并在熔化管熔化；一部分作為回流液向上移動，另一部分排入中間槽，再用泵打入精餾塔。塔底高沸點(diǎn)殘油，大部分經(jīng)管式爐加熱后返回+精餾塔供熱；另一部分和塔頂餾出的低沸點(diǎn)餾分一起送回制取工業(yè)萘的原料槽。精萘由塔的上部側(cè)線采出，經(jīng)精萘槽送轉(zhuǎn)鼓結(jié)晶機(jī)結(jié)晶。 三、粗蒽的制取與精制 對焦油蒸餾所得的一蒽油餾分進(jìn)行結(jié)晶處理即得粗蒽。一葸油餾分是復(fù)雜的混合物，其主要組分含量見表75。表75 一蒽油主要組分含量組 分含 量/%組 分含 量/%蒽4~7萘~3菲10~15甲基萘2~3咔 唑5~8硫化物4~6芘3~6酚類1~3芴2~3吡啶鹽基類2~4二氫化苊1~3 一蒽油餾分結(jié)晶加工所得的粗蒽是蒽、菲、咔唑等和少量油類的混合物，呈黃綠色糊狀，其中約含純蒽28%~32%，純菲22%~30%，純咔唑15%~20%。粗蒽是一種半成品，可用于制造炭黑及鞣革劑。粗葸加工分離所得的精蒽、精菲和精咔唑則是生產(chǎn)染料和塑料的重要原料，因此粗蒽主要用于制取精葸。 1．粗蒽的制取 粗蒽制取的工藝流程如圖728所示。將一蒽油餾分送入高置槽內(nèi)，溫度保持為80~90℃，曲此裝入外部水冷機(jī)械化結(jié)晶機(jī)進(jìn)行結(jié)晶。結(jié)晶機(jī)外部用冷卻水噴灑冷卻，機(jī)內(nèi)用帶刮刀的攪拌器攪拌，使蒽懸浮長大并刮去結(jié)晶器內(nèi)表面上的結(jié)晶。結(jié)晶過程所需時間為12~16h，當(dāng)物料溫度降到32~38℃時即結(jié)晶完畢，將含有粗蒽結(jié)晶的懸浮液放人臥式離心機(jī)內(nèi)分離。分離出的粗蒽卸至刮板輸送機(jī)上送往粗葸倉庫。脫晶蒽油送往油庫配制防腐油。粗蒽對一蒽油餾分的產(chǎn)率一般為13%~18%。精制用粗蒽的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為：含蒽量≥32%；含油量≤15%；含水量5%。 在操作過程中，兩臺離心機(jī)定期更換使用。離心機(jī)的濾網(wǎng)在離心機(jī)的每一操作周期內(nèi)，須用預(yù)熱至9039。C的熱洗油或脫晶蒽油清洗。當(dāng)洗網(wǎng)油循環(huán)使用至粗蒽含量達(dá)到8%~9%時，全部更換為新洗油，富蒽循環(huán)油送回焦油貯槽。 圖728 一蒽油餾分加工工藝流程1－機(jī)械化結(jié)晶機(jī)；2－離心機(jī)；3－溜槽；4－刮板運(yùn)輸機(jī)；5－洗網(wǎng)液貯槽；6－泵；7－洗網(wǎng)液高位槽 2．精蒽的制取 將粗蒽精制可得蒽、菲及咔唑，它們的質(zhì)量隨不同的產(chǎn)品等級而有不同的要求，蒽的各級產(chǎn)品的質(zhì)量規(guī)格見表76。表76蒽的質(zhì)量規(guī)格指 標(biāo)純蒽（試劑）精蒽I精蒽Ⅱ精蒽Ⅲ外 觀白色帶微黃色不規(guī)定不規(guī)定不規(guī)定熔點(diǎn)/℃215~217213~215不規(guī)定不規(guī)定純蒽含量/℃% 不小于90177。285177。2咔唑含量/% 不小于由粗蒽制取精蒽的方法很多，國內(nèi)已用于生產(chǎn)的有下述幾種： (1)硫酸法。此法是將粗蒽用2倍氯苯溶解，粗蒽中的菲和芴等因溶于氯苯而與葸、咔唑分離。然后再用20~30倍氯苯將蒽、咔唑混合物在常溫下溶解，再逐漸加入90%以上的濃硫酸，咔唑即與硫酸生成硫酸咔唑而與蒽分離。硫酸咔唑?yàn)槟z狀濃縮物，沉于洗滌器底放出，洗滌器內(nèi)液體再用20%堿液中和，然后冷卻至20~25℃，經(jīng)真空過濾及離心分離分出蒽結(jié)晶，再經(jīng)一次結(jié)晶處理后，即可得純度為94%以上的精蒽。此法溶劑耗量大，咔唑有較大損失。 (2)溶劑法。此法利用了蒽、菲、咔唑在一定溶劑中的不同溶解度而加以分離。因所用的溶劑不同，而有下述兩種情況。一種是將粗蒽用重苯溶解，分離出（溶去）菲和芴等，然后用9039。C的熱吡啶溶解蒽和咔唑混合物，并進(jìn)行冷卻結(jié)晶和過濾。將所得濾渣再用吡啶溶解，咔唑則較完全地溶于溶劑中，經(jīng)冷卻結(jié)晶和過濾，即得精蒽。咔唑溶液送去回收溶劑，同時可得到純度為80%~90%的精咔唑。另一種是將粗蒽用重質(zhì)苯或輕溶劑油加以溶解（粗蒽與溶劑之比為1：1. 25），除去菲、芴等，經(jīng)冷卻結(jié)晶、真空過濾，所得濾渣再以糠醛和上述溶劑按一定比例的混合物加以溶解，除丟咔唑，再經(jīng)真空過濾、離心干燥即得精蒽。 (3)溶劑一精餾法。將粗蒽與溶劑油按1:2的比例裝入洗滌器內(nèi)，用間接蒸汽加熱到87~90℃，然后冷卻結(jié)晶（冷卻到35~38℃），再經(jīng)離心分離，即得脫菲半精蒽。將半精蒽用螺旋輸送機(jī)裝入乳化精餾塔的蒸餾釜內(nèi)，開始時按填料精餾塔操作，餾出輕油及330℃前餾分。當(dāng)塔頂溫度上升到330~335℃時，改按乳化精餾塔操作，首先進(jìn)行全回流當(dāng)塔頂溫度轉(zhuǎn)為下降至最低點(diǎn)（即溫度不再下降）時，將溫度穩(wěn)定2h后，開始切取前餾分，直至塔頂溫度再上升到300℃時，轉(zhuǎn)為切取蒽餾分。將蒽餾分于外部水冷機(jī)械化結(jié)晶機(jī)內(nèi)冷卻結(jié)晶，再進(jìn)行離心分離和真空干燥后，即得精蒽成品，其含蒽量在90%以上。當(dāng)葸餾分含蒽量下降、咔唑含量上升到10%時，改為切取精咔唑餾分四、粗吡啶的精制 焦化廠的粗吡啶來源有兩處：一是從硫銨母液中得到的粗輕吡啶；二是對焦油餾分進(jìn)行酸洗得到的粗重吡啶。輕、重粗吡啶鹽基加工后所得的各種精制產(chǎn)品，是制取醫(yī)藥、染料中間體及樹脂中間體的重要原料。 1．粗輕吡啶的精制 粗輕吡啶的精制包括脫水、初餾和精餾三個步驟，均為間歇操作。其工藝流程如圖729 圖729 輕吡啶精制工藝流程1－初餾釜；2－初餾塔；10－冷凝冷卻器；4－油水分離器；7－吡啶餾分槽；8－精餾釜；9－精餾塔；112－吡啶計(jì)量槽；13－甲基吡啶計(jì)量槽；14－甲基吡啶計(jì)量槽；15－吡啶溶劑計(jì)量槽；11119－產(chǎn)品貯槽所示。粗輕吡啶中含有約1 5%的水分，水與吡啶既能互溶，又能形成沸點(diǎn)為94℃的共沸溶液。為了除去輕吡啶中的水分，可利用苯與水互不溶解而在常壓下卻能于69℃共沸餾出的特點(diǎn)，采用加苯恒沸蒸餾的方法。在此溫度下，粗輕吡啶不會一起蒸出，即可達(dá)到脫水的目的。粗輕吡啶的脫水和初餾是在同一套蒸餾裝置中進(jìn)行的。將粗輕吡啶和相當(dāng)于其量的20%~30%的純苯裝入初餾釜內(nèi)，首先進(jìn)行加熱脫水，餾出物經(jīng)初餾塔進(jìn)入冷凝冷卻器，冷凝液流入油水分離器，分離出來的苯全回流人初餾釜，分離水排入酚水下水道。當(dāng)塔頂溫度上升到80℃、分離器后分離水逐漸減少到?jīng)]有時，即脫水完畢。然后進(jìn)行初餾，即依次切取純苯、110~120℃的餾分I和120~160℃的餾分Ⅱ。 粗輕吡啶的精餾就是對餾分I和餾分Ⅱ再進(jìn)行精餾，以提取最終產(chǎn)品。從餾分I中主要提取純吡啶。將餾分I放入精制蒸餾釜內(nèi)進(jìn)行蒸餾，首先切取110℃前的餾分，再切取110~℃的餾分，二者均為非成品，前者回配入粗輕吡啶內(nèi)，后者回配入餾分I內(nèi)。~℃純吡啶?！鏁r停釜。釜內(nèi)殘液回配入餾分Ⅱ內(nèi)。將餾分Ⅱ放入精制蒸餾釜內(nèi)進(jìn)行蒸餾，首先也切取1 10℃前的餾分，并回配人粗吡啶內(nèi)；其次切取110~120℃餾分，回配入餾分I內(nèi)；然后依次切取120~126℃吡啶溶劑、126~131℃甲基吡啶餾分、131~138℃吡啶溶劑和138~145℃甲基吡啶餾分。釜內(nèi)殘液用作提取混二甲基吡啶和2，4，6一三甲基吡啶的原料。 輕吡啶精制產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)率見表77。表77 輕吡啶精制產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)率產(chǎn) 品外 觀密度(20℃) / gcm3餾 程水分/%產(chǎn)率（對含吡啶60%的干基排料）/%純吡啶無色透明，比色1號~初餾點(diǎn)≥℃，干點(diǎn)≤℃≤甲基吡啶無色或微黃色，透明~126~131℃餾出量≥95%≤甲基吡啶微黃色，透明120~140℃餾出≥95%≤吡啶溶劑微黃色，透明≤殘?jiān)?1 2．粗重呲漩的精制 對焦油餾分進(jìn)行酸洗所得到中性硫酸吡啶用氨水或碳酸鈉溶液分解后，即可得到粗重吡啶。氨水分解硫酸吡啶的反應(yīng)式如下：+2NH40H斗CsHsN+(NH4)2S04+2H20 應(yīng)用此法除得到粗重吡啶外，同時可得到硫銨，且無廢液外排。所用氨水為18~6～20%的工業(yè)氨水，對于有工業(yè)氨水來源的焦化廠，此法是可行的。 碳酸鈉分解硫酸吡啶的反應(yīng)式如下：+Na2C03—}CsHsN+Na2S04+C02+H20 分解操作是在間歇洗滌器內(nèi)進(jìn)行的。先將中性硫酸吡啶加入分解器內(nèi)，再將濃度為20%～30%的碳酸鈉溶液按需要量一次加入，用壓縮空氣攪拌約2h，待pH值為7～8時，即分解終了。然后靜置4h，將下層的硫酸溶液排入下水道或進(jìn)行處理，中間層放人中性硫酸吡啶槽，粗重吡啶放人貯槽。 粗重吡啶外觀為暗黑色油狄液體，相對密度不低于1，含量不低于70%，水分小于5%。 粗重吡啶精制包括脫水、初餾和精餾等步驟，常采用減壓間歇蒸餾。輕吡啶精制中切取120～160 0C餾分后的殘液也在此精餾。精制工藝流程如圖7所示。將粗重吡啶裝入蒸餾釜，用蒸間接加熱，餾分蒸氣升人蒸餾塔，在塔頂真空度為80kPa條件下進(jìn)行初步蒸餾，然后回流比加大至10～12，依次切取前餾分、2，4，6一三甲基吡啶餾分、浮選劑I餾分、喹啉餾分和浮選劑Ⅱ餾分。切出的餾分進(jìn)入各自的接受槽和貯槽?；亓鞣峙淦骱透鹘邮懿垌敳客ㄟ^真空管線，與真空捕集器、真空緩沖罐和真空泵連通。真空捕集器和真空緩沖罐中收集的物料返回原料中。所得各餾分再分別進(jìn)行常壓或減壓精餾。精制產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)率見表78。圖730 重吡啶精制工藝流程1－粗重吡啶原料槽；2－裝料泵；3－蒸餾釜；4－蒸餾塔；5－冷凝冷卻器；6－回流分配器；112－餾分接受槽；111122－餾分貯槽；17－真空捕集器；18－真空緩沖罐；19－真空泵；20－抽渣泵；21－重吡啶初餾殘?jiān)郏?3－120~160℃餾分精餾殘液貯槽表78 重吡啶精制產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)率名 稱質(zhì)量指標(biāo)產(chǎn)率（對干基原料）/%外觀水分/%密度(20℃) / gcm3稀酸中溶解度餾 程含量/%工業(yè)喹啉微黃色透明液體~完全溶解235~240℃餾出量≥95%80~90浮選劑暗棕色油狀液體≤2≥初餾點(diǎn)≥153℃75(容積)混合二甲基吡啶≤干點(diǎn)≤165℃2，4，6三甲基吡啶≤℃干點(diǎn)≤℃第 31 頁 共 31 頁