【文章內容簡介】 化學獎，這也是第一個獲得諾貝爾獎的金屬有機化學家。當時格利雅得知自己獲獎后，曾寫信強烈要求評審委員會讓他與他老師巴比爾一起分享此獎，遺憾的是他的提議遭到了拒絕。1922年美國的米基里（）發(fā)現(xiàn)了四乙基鉛及其優(yōu)良的汽油抗震性。于是1923年便在工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)用來作汽油抗震劑，這是第一個工業(yè)化生產(chǎn)的金屬有機化合物，但后來鉛嚴重影響兒童智力發(fā)育的發(fā)現(xiàn)給這種“優(yōu)良”的抗震劑判了死刑，現(xiàn)在基本上已經(jīng)被淘汰。工業(yè)上第一次用金屬有機化合物作為催化劑的配位催化過程是1938年的德國Ruhrchemie化學公司的羅倫（）發(fā)現(xiàn)的氫甲基化反應，以此開創(chuàng)了金屬有機化學中的著名的羰基合成及配位催化學科。綜觀這一時期金屬有機化學的發(fā)展，有以下特點：，同時由于社會需要的推動，金屬有機化學開始初步地應用于工業(yè)生產(chǎn)中，轉化為現(xiàn)實生產(chǎn)力。無論是蔡司的偶然，還是福朗克蘭的無意，但最終是他們奠定了金屬有機化學發(fā)展的基石，都處于金屬有機化學發(fā)展的感性認識階段?？梢哉f，偶然性中有必然性，而金屬有機化學發(fā)展的必然性通過一件件的偶然發(fā)展表現(xiàn)出來。同時社會需要的強大推動力使得偶然發(fā)現(xiàn)的具有某些實用價值的金屬有機化合物迅速地工業(yè)化并廣泛應用，這種在不成熟的理論條件下的工業(yè)化無疑為“技術悖論”發(fā)揮其作用提供了滋生的溫床。，以提供后續(xù)發(fā)展的理論起點見長。學科交叉的最初一步這層窗戶紙通常是偶然中被捅破的。雖然邁出的這第一步在理論上看來極不完善，在實踐上也沒有指導意義，但它是具有開創(chuàng)性，就象在人類進化過程中第一只直立行走的類人猿邁出的第一步。同時，在當時的客觀條件下，那些科學家很難就他們的發(fā)現(xiàn)進行更進一步的分子水平上的結構檢測，從而不能將其上升到由宏觀到微觀，再由微觀反過來影響宏觀的方法高度，但其所積累下來的寶貴經(jīng)驗成為下一階段研究的理論的起點。，雖然這一時期整個化學的研究環(huán)境比較艱苦，再加上金屬有機化合物對空氣對水比較敏感，常?；瘜W家花了九牛二虎之力眼看就要得到產(chǎn)物了，但一不小心見一下空氣，整個實驗都白費！曾經(jīng)有一個金屬有機化學家說幾乎每一個當時的從事金屬有機的人都有過幾次這樣“只有哭鼻子”的經(jīng)歷。但就在這樣艱苦的實驗條件下，當時金屬有機化學的奠基者們沒有氣餒，并善于觀察，從偶然中找到必然。油浴分析條件差，對物質判斷的失誤是常事，但人們能從錯誤中總結，善于從失誤中找到教訓，錯誤或失誤有其必然的價值，往往能得到種瓜得豆的效果。（1951－20世紀90年代初）1951年鮑森（）和米勒()的并非預期的實驗結果，偶然地發(fā)現(xiàn)了二茂鐵，由此引發(fā)的對金屬有機化學原有理論上挑戰(zhàn)揭開了金屬有機化學發(fā)展的新序幕。這個發(fā)現(xiàn)是有里程碑式意義的。有了挑戰(zhàn)就意味著有了進步的可能，即“窮則變，變則通?！睉{著威爾金森（）和伍德沃德()的智慧以及費舍爾（）辛勤工作，借助當時X射線衍射，核磁共掁，紅外光譜等物理發(fā)展而提供的先進的檢測技術手段，二茂鐵的結構得以確認為三明治夾心結構。這個具有美妙而富有創(chuàng)意構型的分子不光使波瀾不驚發(fā)展著的金屬有機化學變得激流澎湃，同時也給理論化學中的分子軌道理論的發(fā)展提供了研究平臺。同時金屬有機在工業(yè)生產(chǎn)的應用好像也不甘示弱，1953－1955年德國化學家齊格勒（）和意大利化學家納塔()發(fā)現(xiàn)了著名的乙烯、丙烯和其它烯烴聚合的Ziegler－Natt催化劑。這又是善于從偶然的事件中看到隱藏在后面的規(guī)律并成功應用于工業(yè)生產(chǎn)的成功事例。它能使得乙烯在較低壓力下得到高密度的聚乙烯。高密度的聚乙烯在硬度、強度、抗環(huán)境壓力開裂性等性能上都比原有的在高壓下聚合得到的低密度聚乙烯好，較適合生產(chǎn)結構工業(yè)制品和生活用品，加上低壓法生產(chǎn)相對高壓法生產(chǎn)聚乙烯容易得多，因此聚乙烯工業(yè)得到了突飛猛進的發(fā)展，聚乙烯很快成為產(chǎn)量最大得塑料品種。隨后在此基礎上發(fā)展起來的定向聚合技術，不僅使高分子材料的生產(chǎn)上了一個臺階，而且也為配位催化作用開辟了廣闊的研究領域，為現(xiàn)代合成材料工業(yè)奠定了基礎。同時，這一發(fā)現(xiàn)還是高分子科學發(fā)展的一個重要里程碑，因為它標志著人類第一次可以在實驗室內從乙烯、二乙烯及其其他單體合成過去只有生物體內才能合成的高分子。1958年，德國Wacker Chemie化學公司的施密特()實現(xiàn)了在鈀催化下乙烯氧化合成乙酸的著名的瓦克工藝。施密特的特殊貢獻不在于發(fā)現(xiàn)了什么新的化學反應，而是將以前發(fā)現(xiàn)的大家熟知的兩個化學反應有機地巧妙“組合”在了一起，產(chǎn)生了“1+12”效應。同時他用鈀代替汞作催化劑而消除了其對環(huán)境的污染危害。另外，瓦克工藝地發(fā)展使價廉的乙烯取代了價格昂貴、工業(yè)能耗高的乙炔成為化學工業(yè)的基礎原料。在金屬有機開始蓬勃發(fā)展的背景之下，研究工作更需要研究者之間的合作與交流。于是1963年的一屆金屬有機化學國際會議在美國辛辛納提州（Cincinnati,Ohio）召開，并開始出版金屬有機化學雜志。從此，金屬有機化學的發(fā)展全方位開始欣欣向榮起來。20世紀60年代末期，大量新的、不同類型的金屬有機化合物被合成出來。同時物理學的發(fā)展為其提供了更為先進的檢測手段，使得通過對它們結構的測定而發(fā)現(xiàn)了許多新的結構類型。典型的代表就是1965年威爾金森（）合成了銠－膦配合物及發(fā)現(xiàn)了它優(yōu)良的催化性能。由伍德沃德()領導下的B12合成的成功宣告人類可以合成任何自然界存在的物質。進入20世紀70年代，科學家們逐漸歸納形成了一些金屬有機化學反應的基元反應，從這些基元反應有發(fā)展成一些合成上有應用價值的反應?？梢赃@么說，60年代金屬有機化合物的合成、結構以及X－射線晶體結構的研究是70年代金屬有機化合物在催化和合成中應用的前奏。這些反應往往是溫和的，具有選擇性的。例如，Monsanto公司的鮑里克()實現(xiàn)了甲醇羰化制乙酸，而且這還是典型的綠色化學反應過程。凱姆（）發(fā)現(xiàn)了鎳配合物催化乙烯齊聚合成α－烯烴的SHOP工藝，開創(chuàng)了均相催化復相化的成功先例，解決了催化劑與產(chǎn)物分離的難題。到20世紀70年代末，結合金屬有機化合物的催化和選擇性這兩個性質發(fā)展成了催化的不對稱合成。Monsanto公司的諾爾斯()合成了治療帕金森病的特效藥LDopa，開創(chuàng)了不對稱催化的新紀元。這又是人們利用金屬有機化合物的某些優(yōu)良特性，然后放大、組合來為人類造福。自然界存在的許多化合物是有手性的，也就是說它本身與它的鏡像不能完全重合，就像人的左右手一樣。拿藥物分子來說，他的空間構型的某一種形式才對疾病有效，其他的構型沒有療效，或者藥效相反，甚至對人體有害。震驚了歐洲的“反應?！笔录褪呛芎玫睦印Ｈ绾蔚玫轿覀兿胍哪欠N構型呢？金屬有機化合物有了用武之地。金屬有機化合物就像我們人的一只手，當它與藥物分子反應時，就像人握手一樣，兩只右手或兩只左手握在一塊比一左手和一右手握在一起匹配，于是通過設計的金屬有機化合物催化劑得到我們所需要的藥物分子。這一學科經(jīng)過20世紀80年代的經(jīng)驗積累，到了20世紀90年代有了飛速的發(fā)展。對其作出了卓越貢獻的三位科學家諾爾斯()、沙普勒斯（）和野依良治也于2001年獲得了諾貝爾化學獎。這一時期的金屬有機化學的發(fā)展有以下特點：，它在理論和實踐上都有了長足的發(fā)展完善。50年代后的20多年期間，共有8位化學大師由于在金屬有機化學研究中的成就爾獲得諾貝爾化學獎。在20年期間內諾貝爾獎如此集中地授予同一三級學科是史無前例的。，再由簡單到復雜。面對20世紀50、60年代積累起來的繁紛復雜的金屬有機反應，化學家通過分類，歸納最終與70年代發(fā)現(xiàn)了金屬有機化學反應的幾個基元反應，然后，將這幾個基元反應通過演繹的方式來指導以后金屬有機化學反應的發(fā)現(xiàn)和工業(yè)化生產(chǎn)，促成了70年代后半期金屬有機化學相關反應大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)及不對稱催化的形成。往往是某一個具有價值的反應過程從實驗室發(fā)現(xiàn)到完善、再到工業(yè)上的小試中試、最后到工業(yè)化生產(chǎn)實現(xiàn)要不上五年的時間，甚至更短。而這一過程過去則需要幾十年或者更長。這一時期的化學家不光想著發(fā)現(xiàn)新的反應或化合物和結構，他們更關心和看重他們的發(fā)現(xiàn)的反應對實踐的指導作用和所發(fā)現(xiàn)的物質的用途及工業(yè)化的實現(xiàn)。，化學家成功應用新的檢測手段為我所用，善于從前輩的豐富的經(jīng)驗積累中升華出理論，并將理論重新應用于實踐，得到新的問題，在解決新問題的同時有進一步發(fā)展了理論。 20世紀90年代末，化學面臨著環(huán)境問題的嚴重挑戰(zhàn)，原子經(jīng)濟性（指原料分子中究竟有百分之幾的原子轉化成所需要的產(chǎn)物）成了綠色化學的主要內容。過渡金屬催化的高選擇性能使金屬有機化學能夠扮演這個重要角色。同時綠色化學的12條準則中的大部分可以借助金屬有機化學達到。比如預防環(huán)境污染、使用安全的助劑、提高能源經(jīng)濟性、減少衍生物、新型催化劑的開發(fā)等。這需要化學家，環(huán)境學者與專家的密切協(xié)作。 應用金屬有機機化合物作為催化劑合成電子材料、光學材料和具有特種性能的無機材料將是大有作為的。同時金屬有機化合物本身作為材料也是研究的熱點并又廣闊的應用前景。這方面需要化學家、物理學家、材料科學家、技術專家的密切合作。 以人工固氮及人工太陽能為主體的模擬生物功能來實現(xiàn)對能源的可持續(xù)性利用是21世紀能源方面研究的熱點及前沿。實現(xiàn)這一過程的核心問題是模擬并應用自然界中植物用于固氮和轉化太陽能的化學物質酶和葉綠素。而酶的大部分和葉綠素是金屬有機化合物。金屬有機化學在新能源利用方面責無旁貸也將大有作為。當然化學家還需要與生物學家，工程技術專家的共同協(xié)作。 生命最寶貴，而維持健康及治療疾病的藥物的研究與開發(fā)將是21世紀研究的熱點。金屬有機化合物不僅可以通過其催化性能來實現(xiàn)手性藥物的合成，而且過去有機銻對血吸蟲病、順鉑對癌癥的優(yōu)良療效預示著金屬有機化合物本身就是藥物的大寶庫。這需要免疫學家、放射學家、酶化學家的通力協(xié)作?？傊?，在新的檢測手段的強力支持下，在市場需求的不斷拉動下，在可持續(xù)發(fā)展的大背景下，金屬有機化學將成為新世紀環(huán)保、材料、能源及人類健康等方面研究開發(fā)的熱門學科，其發(fā)展應用前景不可限量。作為一門交叉學科，金屬有機化學自產(chǎn)生之日起，在社會需求的推動，本身問題的解決的拉動下，目前已成為化學中最活潑的學科之一。在它的發(fā)展過程中不僅屢次打破人們認識上的范式，而且在實現(xiàn)工業(yè)化過程中大大促進了生產(chǎn)力的發(fā)展。在新的世紀里，金屬有機化學與新的具有活力的學科再次交叉，必將在環(huán)保、材料、能源和人類健康方面做出新的貢獻。參 考 資 料：化學工業(yè)出版社，2002 ：一門中心的、：科學出版社，1998 ：化學工業(yè)出版社，2000 ，：化學工業(yè)出版社，2002 ，：化學工業(yè)出版社，2000 ，：：廣東人民出版社，2000 ，：人民教育出版社，1989 ：大連理工大學研究生院，2001 ：東北大學出版社，2001第四篇：有機化學一般進行三輪復習，時間從7月到次年1月。根據(jù)不同情況可以走四輪甚至更多輪次，或安排更多時間。但建議第一輪復習花的時間稍多一些，第三輪復習控制在一個月左右。第一輪復習：夯實基礎，構建知識網(wǎng)絡。7～9月把教材看完至少一遍。第二輪復習：大量做題，提高解題能力。10～11月做真題及對應學校的相關復習資料。最遲可以到12月中旬。第三輪復習：最后沖刺，回顧基礎內容。12～1月。以回顧基礎知識為主，不要做太難的題目。留出近兩年真題，每輪復習結束后作為自測并評分。三、第一輪復習：“珍珠項鏈”式復習法復習與上新課不同。上新課重在打基礎，復習則著重串連整合。并且經(jīng)過一、二年級的學習，有機化學的基本知識我們都已經(jīng)掌握，即使有所遺忘也能很快揀起。所以讀書不要死摳，要先觀大略，后抓細節(jié)。有機化學知識體系雖然零碎，但還是有縱橫兩條主線可以掌握的。首先構建兩條主線，然后把大大小小的知識點串到線上，一條“珍珠項鏈”就串成了！這就是“珍珠項鏈”式復習策略。兩條主線是：；?；衔镏R體系：絕大多數(shù)的有機化學教材都是按照有機化合物分類的順序編排的，這個順序往往也是相關基團命名前后的順序。烴（烷、烯、炔與二烯、芳香、非芳香環(huán)烴）。鹵代烴。醇、酚、醚、環(huán)氧化合物。醛、酮。羧酸及其衍生物。含氮化合物（胺、腈、重氮）。雜環(huán)。生命物質［糖、氨基酸、蛋白質、核（苷）酸、脂肪］萜與甾體金屬有機配合物。我們需要明確：何種物質有何種結構、如何命名、什么理化性質、如何制備、