【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 化學(xué)獎(jiǎng)，這也是第一個(gè)獲得諾貝爾獎(jiǎng)的金屬有機(jī)化學(xué)家。當(dāng)時(shí)格利雅得知自己獲獎(jiǎng)后，曾寫信強(qiáng)烈要求評(píng)審委員會(huì)讓他與他老師巴比爾一起分享此獎(jiǎng)，遺憾的是他的提議遭到了拒絕。1922年美國的米基里（）發(fā)現(xiàn)了四乙基鉛及其優(yōu)良的汽油抗震性。于是1923年便在工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)用來作汽油抗震劑，這是第一個(gè)工業(yè)化生產(chǎn)的金屬有機(jī)化合物，但后來鉛嚴(yán)重影響兒童智力發(fā)育的發(fā)現(xiàn)給這種“優(yōu)良”的抗震劑判了死刑，現(xiàn)在基本上已經(jīng)被淘汰。工業(yè)上第一次用金屬有機(jī)化合物作為催化劑的配位催化過程是1938年的德國Ruhrchemie化學(xué)公司的羅倫（）發(fā)現(xiàn)的氫甲基化反應(yīng)，以此開創(chuàng)了金屬有機(jī)化學(xué)中的著名的羰基合成及配位催化學(xué)科。綜觀這一時(shí)期金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展，有以下特點(diǎn)：，同時(shí)由于社會(huì)需要的推動(dòng)，金屬有機(jī)化學(xué)開始初步地應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中，轉(zhuǎn)化為現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)力。無論是蔡司的偶然，還是福朗克蘭的無意，但最終是他們奠定了金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展的基石，都處于金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展的感性認(rèn)識(shí)階段。可以說，偶然性中有必然性，而金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展的必然性通過一件件的偶然發(fā)展表現(xiàn)出來。同時(shí)社會(huì)需要的強(qiáng)大推動(dòng)力使得偶然發(fā)現(xiàn)的具有某些實(shí)用價(jià)值的金屬有機(jī)化合物迅速地工業(yè)化并廣泛應(yīng)用，這種在不成熟的理論條件下的工業(yè)化無疑為“技術(shù)悖論”發(fā)揮其作用提供了滋生的溫床。，以提供后續(xù)發(fā)展的理論起點(diǎn)見長。學(xué)科交叉的最初一步這層窗戶紙通常是偶然中被捅破的。雖然邁出的這第一步在理論上看來極不完善，在實(shí)踐上也沒有指導(dǎo)意義，但它是具有開創(chuàng)性，就象在人類進(jìn)化過程中第一只直立行走的類人猿邁出的第一步。同時(shí)，在當(dāng)時(shí)的客觀條件下，那些科學(xué)家很難就他們的發(fā)現(xiàn)進(jìn)行更進(jìn)一步的分子水平上的結(jié)構(gòu)檢測(cè)，從而不能將其上升到由宏觀到微觀，再由微觀反過來影響宏觀的方法高度，但其所積累下來的寶貴經(jīng)驗(yàn)成為下一階段研究的理論的起點(diǎn)。，雖然這一時(shí)期整個(gè)化學(xué)的研究環(huán)境比較艱苦，再加上金屬有機(jī)化合物對(duì)空氣對(duì)水比較敏感，常?；瘜W(xué)家花了九牛二虎之力眼看就要得到產(chǎn)物了，但一不小心見一下空氣，整個(gè)實(shí)驗(yàn)都白費(fèi)！曾經(jīng)有一個(gè)金屬有機(jī)化學(xué)家說幾乎每一個(gè)當(dāng)時(shí)的從事金屬有機(jī)的人都有過幾次這樣“只有哭鼻子”的經(jīng)歷。但就在這樣艱苦的實(shí)驗(yàn)條件下，當(dāng)時(shí)金屬有機(jī)化學(xué)的奠基者們沒有氣餒，并善于觀察，從偶然中找到必然。油浴分析條件差，對(duì)物質(zhì)判斷的失誤是常事，但人們能從錯(cuò)誤中總結(jié)，善于從失誤中找到教訓(xùn)，錯(cuò)誤或失誤有其必然的價(jià)值，往往能得到種瓜得豆的效果。（1951－20世紀(jì)90年代初）1951年鮑森（）和米勒()的并非預(yù)期的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，偶然地發(fā)現(xiàn)了二茂鐵，由此引發(fā)的對(duì)金屬有機(jī)化學(xué)原有理論上挑戰(zhàn)揭開了金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展的新序幕。這個(gè)發(fā)現(xiàn)是有里程碑式意義的。有了挑戰(zhàn)就意味著有了進(jìn)步的可能，即“窮則變，變則通?！睉{著威爾金森（）和伍德沃德()的智慧以及費(fèi)舍爾（）辛勤工作，借助當(dāng)時(shí)X射線衍射，核磁共掁，紅外光譜等物理發(fā)展而提供的先進(jìn)的檢測(cè)技術(shù)手段，二茂鐵的結(jié)構(gòu)得以確認(rèn)為三明治夾心結(jié)構(gòu)。這個(gè)具有美妙而富有創(chuàng)意構(gòu)型的分子不光使波瀾不驚發(fā)展著的金屬有機(jī)化學(xué)變得激流澎湃，同時(shí)也給理論化學(xué)中的分子軌道理論的發(fā)展提供了研究平臺(tái)。同時(shí)金屬有機(jī)在工業(yè)生產(chǎn)的應(yīng)用好像也不甘示弱，1953－1955年德國化學(xué)家齊格勒（）和意大利化學(xué)家納塔()發(fā)現(xiàn)了著名的乙烯、丙烯和其它烯烴聚合的Ziegler－Natt催化劑。這又是善于從偶然的事件中看到隱藏在后面的規(guī)律并成功應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的成功事例。它能使得乙烯在較低壓力下得到高密度的聚乙烯。高密度的聚乙烯在硬度、強(qiáng)度、抗環(huán)境壓力開裂性等性能上都比原有的在高壓下聚合得到的低密度聚乙烯好，較適合生產(chǎn)結(jié)構(gòu)工業(yè)制品和生活用品，加上低壓法生產(chǎn)相對(duì)高壓法生產(chǎn)聚乙烯容易得多，因此聚乙烯工業(yè)得到了突飛猛進(jìn)的發(fā)展，聚乙烯很快成為產(chǎn)量最大得塑料品種。隨后在此基礎(chǔ)上發(fā)展起來的定向聚合技術(shù)，不僅使高分子材料的生產(chǎn)上了一個(gè)臺(tái)階，而且也為配位催化作用開辟了廣闊的研究領(lǐng)域，為現(xiàn)代合成材料工業(yè)奠定了基礎(chǔ)。同時(shí)，這一發(fā)現(xiàn)還是高分子科學(xué)發(fā)展的一個(gè)重要里程碑，因?yàn)樗鼧?biāo)志著人類第一次可以在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)從乙烯、二乙烯及其其他單體合成過去只有生物體內(nèi)才能合成的高分子。1958年，德國Wacker Chemie化學(xué)公司的施密特()實(shí)現(xiàn)了在鈀催化下乙烯氧化合成乙酸的著名的瓦克工藝。施密特的特殊貢獻(xiàn)不在于發(fā)現(xiàn)了什么新的化學(xué)反應(yīng)，而是將以前發(fā)現(xiàn)的大家熟知的兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)有機(jī)地巧妙“組合”在了一起，產(chǎn)生了“1+12”效應(yīng)。同時(shí)他用鈀代替汞作催化劑而消除了其對(duì)環(huán)境的污染危害。另外，瓦克工藝地發(fā)展使價(jià)廉的乙烯取代了價(jià)格昂貴、工業(yè)能耗高的乙炔成為化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)原料。在金屬有機(jī)開始蓬勃發(fā)展的背景之下，研究工作更需要研究者之間的合作與交流。于是1963年的一屆金屬有機(jī)化學(xué)國際會(huì)議在美國辛辛納提州（Cincinnati,Ohio）召開，并開始出版金屬有機(jī)化學(xué)雜志。從此，金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展全方位開始欣欣向榮起來。20世紀(jì)60年代末期，大量新的、不同類型的金屬有機(jī)化合物被合成出來。同時(shí)物理學(xué)的發(fā)展為其提供了更為先進(jìn)的檢測(cè)手段，使得通過對(duì)它們結(jié)構(gòu)的測(cè)定而發(fā)現(xiàn)了許多新的結(jié)構(gòu)類型。典型的代表就是1965年威爾金森（）合成了銠－膦配合物及發(fā)現(xiàn)了它優(yōu)良的催化性能。由伍德沃德()領(lǐng)導(dǎo)下的B12合成的成功宣告人類可以合成任何自然界存在的物質(zhì)。進(jìn)入20世紀(jì)70年代，科學(xué)家們逐漸歸納形成了一些金屬有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的基元反應(yīng)，從這些基元反應(yīng)有發(fā)展成一些合成上有應(yīng)用價(jià)值的反應(yīng)?？梢赃@么說，60年代金屬有機(jī)化合物的合成、結(jié)構(gòu)以及X－射線晶體結(jié)構(gòu)的研究是70年代金屬有機(jī)化合物在催化和合成中應(yīng)用的前奏。這些反應(yīng)往往是溫和的，具有選擇性的。例如，Monsanto公司的鮑里克()實(shí)現(xiàn)了甲醇羰化制乙酸，而且這還是典型的綠色化學(xué)反應(yīng)過程。凱姆（）發(fā)現(xiàn)了鎳配合物催化乙烯齊聚合成α－烯烴的SHOP工藝，開創(chuàng)了均相催化復(fù)相化的成功先例，解決了催化劑與產(chǎn)物分離的難題。到20世紀(jì)70年代末，結(jié)合金屬有機(jī)化合物的催化和選擇性這兩個(gè)性質(zhì)發(fā)展成了催化的不對(duì)稱合成。Monsanto公司的諾爾斯()合成了治療帕金森病的特效藥LDopa，開創(chuàng)了不對(duì)稱催化的新紀(jì)元。這又是人們利用金屬有機(jī)化合物的某些優(yōu)良特性，然后放大、組合來為人類造福。自然界存在的許多化合物是有手性的，也就是說它本身與它的鏡像不能完全重合，就像人的左右手一樣。拿藥物分子來說，他的空間構(gòu)型的某一種形式才對(duì)疾病有效，其他的構(gòu)型沒有療效，或者藥效相反，甚至對(duì)人體有害。震驚了歐洲的“反應(yīng)?！笔录褪呛芎玫睦?。如何得到我們想要的那種構(gòu)型呢？金屬有機(jī)化合物有了用武之地。金屬有機(jī)化合物就像我們?nèi)说囊恢皇?，?dāng)它與藥物分子反應(yīng)時(shí)，就像人握手一樣，兩只右手或兩只左手握在一塊比一左手和一右手握在一起匹配，于是通過設(shè)計(jì)的金屬有機(jī)化合物催化劑得到我們所需要的藥物分子。這一學(xué)科經(jīng)過20世紀(jì)80年代的經(jīng)驗(yàn)積累，到了20世紀(jì)90年代有了飛速的發(fā)展。對(duì)其作出了卓越貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家諾爾斯()、沙普勒斯（）和野依良治也于2001年獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。這一時(shí)期的金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展有以下特點(diǎn)：，它在理論和實(shí)踐上都有了長足的發(fā)展完善。50年代后的20多年期間，共有8位化學(xué)大師由于在金屬有機(jī)化學(xué)研究中的成就爾獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。在20年期間內(nèi)諾貝爾獎(jiǎng)如此集中地授予同一三級(jí)學(xué)科是史無前例的。，再由簡(jiǎn)單到復(fù)雜。面對(duì)20世紀(jì)50、60年代積累起來的繁紛復(fù)雜的金屬有機(jī)反應(yīng)，化學(xué)家通過分類，歸納最終與70年代發(fā)現(xiàn)了金屬有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的幾個(gè)基元反應(yīng)，然后，將這幾個(gè)基元反應(yīng)通過演繹的方式來指導(dǎo)以后金屬有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)和工業(yè)化生產(chǎn)，促成了70年代后半期金屬有機(jī)化學(xué)相關(guān)反應(yīng)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)及不對(duì)稱催化的形成。往往是某一個(gè)具有價(jià)值的反應(yīng)過程從實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)到完善、再到工業(yè)上的小試中試、最后到工業(yè)化生產(chǎn)實(shí)現(xiàn)要不上五年的時(shí)間，甚至更短。而這一過程過去則需要幾十年或者更長。這一時(shí)期的化學(xué)家不光想著發(fā)現(xiàn)新的反應(yīng)或化合物和結(jié)構(gòu)，他們更關(guān)心和看重他們的發(fā)現(xiàn)的反應(yīng)對(duì)實(shí)踐的指導(dǎo)作用和所發(fā)現(xiàn)的物質(zhì)的用途及工業(yè)化的實(shí)現(xiàn)。，化學(xué)家成功應(yīng)用新的檢測(cè)手段為我所用，善于從前輩的豐富的經(jīng)驗(yàn)積累中升華出理論，并將理論重新應(yīng)用于實(shí)踐，得到新的問題，在解決新問題的同時(shí)有進(jìn)一步發(fā)展了理論。 20世紀(jì)90年代末，化學(xué)面臨著環(huán)境問題的嚴(yán)重挑戰(zhàn)，原子經(jīng)濟(jì)性（指原料分子中究竟有百分之幾的原子轉(zhuǎn)化成所需要的產(chǎn)物）成了綠色化學(xué)的主要內(nèi)容。過渡金屬催化的高選擇性能使金屬有機(jī)化學(xué)能夠扮演這個(gè)重要角色。同時(shí)綠色化學(xué)的12條準(zhǔn)則中的大部分可以借助金屬有機(jī)化學(xué)達(dá)到。比如預(yù)防環(huán)境污染、使用安全的助劑、提高能源經(jīng)濟(jì)性、減少衍生物、新型催化劑的開發(fā)等。這需要化學(xué)家，環(huán)境學(xué)者與專家的密切協(xié)作。 應(yīng)用金屬有機(jī)機(jī)化合物作為催化劑合成電子材料、光學(xué)材料和具有特種性能的無機(jī)材料將是大有作為的。同時(shí)金屬有機(jī)化合物本身作為材料也是研究的熱點(diǎn)并又廣闊的應(yīng)用前景。這方面需要化學(xué)家、物理學(xué)家、材料科學(xué)家、技術(shù)專家的密切合作。 以人工固氮及人工太陽能為主體的模擬生物功能來實(shí)現(xiàn)對(duì)能源的可持續(xù)性利用是21世紀(jì)能源方面研究的熱點(diǎn)及前沿。實(shí)現(xiàn)這一過程的核心問題是模擬并應(yīng)用自然界中植物用于固氮和轉(zhuǎn)化太陽能的化學(xué)物質(zhì)酶和葉綠素。而酶的大部分和葉綠素是金屬有機(jī)化合物。金屬有機(jī)化學(xué)在新能源利用方面責(zé)無旁貸也將大有作為。當(dāng)然化學(xué)家還需要與生物學(xué)家，工程技術(shù)專家的共同協(xié)作。 生命最寶貴，而維持健康及治療疾病的藥物的研究與開發(fā)將是21世紀(jì)研究的熱點(diǎn)。金屬有機(jī)化合物不僅可以通過其催化性能來實(shí)現(xiàn)手性藥物的合成，而且過去有機(jī)銻對(duì)血吸蟲病、順鉑對(duì)癌癥的優(yōu)良療效預(yù)示著金屬有機(jī)化合物本身就是藥物的大寶庫。這需要免疫學(xué)家、放射學(xué)家、酶化學(xué)家的通力協(xié)作?？傊?，在新的檢測(cè)手段的強(qiáng)力支持下，在市場(chǎng)需求的不斷拉動(dòng)下，在可持續(xù)發(fā)展的大背景下，金屬有機(jī)化學(xué)將成為新世紀(jì)環(huán)保、材料、能源及人類健康等方面研究開發(fā)的熱門學(xué)科，其發(fā)展應(yīng)用前景不可限量。作為一門交叉學(xué)科，金屬有機(jī)化學(xué)自產(chǎn)生之日起，在社會(huì)需求的推動(dòng)，本身問題的解決的拉動(dòng)下，目前已成為化學(xué)中最活潑的學(xué)科之一。在它的發(fā)展過程中不僅屢次打破人們認(rèn)識(shí)上的范式，而且在實(shí)現(xiàn)工業(yè)化過程中大大促進(jìn)了生產(chǎn)力的發(fā)展。在新的世紀(jì)里，金屬有機(jī)化學(xué)與新的具有活力的學(xué)科再次交叉，必將在環(huán)保、材料、能源和人類健康方面做出新的貢獻(xiàn)。參 考 資 料：化學(xué)工業(yè)出版社，2002 ：一門中心的、：科學(xué)出版社，1998 ：化學(xué)工業(yè)出版社，2000 ，：化學(xué)工業(yè)出版社，2002 ，：化學(xué)工業(yè)出版社，2000 ，：：廣東人民出版社，2000 ，：人民教育出版社，1989 ：大連理工大學(xué)研究生院，2001 ：東北大學(xué)出版社，2001第四篇：有機(jī)化學(xué)一般進(jìn)行三輪復(fù)習(xí)，時(shí)間從7月到次年1月。根據(jù)不同情況可以走四輪甚至更多輪次，或安排更多時(shí)間。但建議第一輪復(fù)習(xí)花的時(shí)間稍多一些，第三輪復(fù)習(xí)控制在一個(gè)月左右。第一輪復(fù)習(xí)：夯實(shí)基礎(chǔ)，構(gòu)建知識(shí)網(wǎng)絡(luò)。7～9月把教材看完至少一遍。第二輪復(fù)習(xí)：大量做題，提高解題能力。10～11月做真題及對(duì)應(yīng)學(xué)校的相關(guān)復(fù)習(xí)資料。最遲可以到12月中旬。第三輪復(fù)習(xí)：最后沖刺，回顧基礎(chǔ)內(nèi)容。12～1月。以回顧基礎(chǔ)知識(shí)為主，不要做太難的題目。留出近兩年真題，每輪復(fù)習(xí)結(jié)束后作為自測(cè)并評(píng)分。三、第一輪復(fù)習(xí)：“珍珠項(xiàng)鏈”式復(fù)習(xí)法復(fù)習(xí)與上新課不同。上新課重在打基礎(chǔ)，復(fù)習(xí)則著重串連整合。并且經(jīng)過一、二年級(jí)的學(xué)習(xí)，有機(jī)化學(xué)的基本知識(shí)我們都已經(jīng)掌握，即使有所遺忘也能很快揀起。所以讀書不要死摳，要先觀大略，后抓細(xì)節(jié)。有機(jī)化學(xué)知識(shí)體系雖然零碎，但還是有縱橫兩條主線可以掌握的。首先構(gòu)建兩條主線，然后把大大小小的知識(shí)點(diǎn)串到線上，一條“珍珠項(xiàng)鏈”就串成了！這就是“珍珠項(xiàng)鏈”式復(fù)習(xí)策略。兩條主線是：；?；衔镏R(shí)體系：絕大多數(shù)的有機(jī)化學(xué)教材都是按照有機(jī)化合物分類的順序編排的，這個(gè)順序往往也是相關(guān)基團(tuán)命名前后的順序。烴（烷、烯、炔與二烯、芳香、非芳香環(huán)烴）。鹵代烴。醇、酚、醚、環(huán)氧化合物。醛、酮。羧酸及其衍生物。含氮化合物（胺、腈、重氮）。雜環(huán)。生命物質(zhì)［糖、氨基酸、蛋白質(zhì)、核（苷）酸、脂肪］萜與甾體金屬有機(jī)配合物。我們需要明確：何種物質(zhì)有何種結(jié)構(gòu)、如何命名、什么理化性質(zhì)、如何制備、