【文章內(nèi)容簡介】 an）,選擇離子檢測（SIM）,分辨率：低,第四十頁，共一百一十頁。,單四極(s236。 j237。)桿特點,四極桿質(zhì)量分析器是GCMS聯(lián)用儀中最通用的一種質(zhì)量分析器 有全掃描(Scan)和選擇離監(jiān)測(jiān c232。)(SIM)兩種不同掃描模式 掃描速度快,靈敏度高，尤其是SIM模式 可在較低的真空度下工作 分辨率較低，不能提供亞穩(wěn)離子信息 結構簡單、體積小、自動化程度高,第四十一頁，共一百一十頁。,三重(sān zh242。nɡ)四極桿質(zhì)譜儀（Q）,[M+H]+,Q1 質(zhì)量(zh236。li224。ng)分析器,Q3 質(zhì)量(zh236。li224。ng)分析器,Q2 碰撞室 活化室,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,串聯(lián)質(zhì)譜MS/MS,低分辨,第四十二頁，共一百一十頁。,Q特點(t232。diǎn),離子(l237。zǐ)、母離子(l237。zǐ)、中性丟失三種掃描方式 母離子找子離子獲得碎片離子 子離子找母離子獲得前體離子 中性基因相關質(zhì)量的離子，確定各離子歸屬，研究離子的碎裂途徑，用于化合物的結構分析,第四十三頁，共一百一十頁。,離子(l237。zǐ)阱質(zhì)量分析器（ion trap，IT）,,離子注入,質(zhì)量(zh236。li224。ng)選擇推出,檢測(jiǎn c232。)模式,全掃描（Full Scan）,選擇離子檢測（SIM）,分辨率：低,第四十四頁，共一百一十頁。,離子(l237。zǐ)阱質(zhì)量分析器示意圖,由三個電極組成的三維四極場 處在端電極中心(zhōngxīn)的小孔是離子進出阱的通道。 一定固有頻率的射頻電壓施加于環(huán)電極上，在環(huán)電極和端電極之間有高頻電勢差，形成了一個四極場。 RF值是指施加在環(huán)電極和兩個端電極之間的電壓，依靠具不同水平的RF值的四極場，離子阱可以在一個特定的質(zhì)量范圍內(nèi)俘獲并穩(wěn)定一定數(shù)量的離子。,第四十五頁，共一百一十頁。,IT原理(yu225。nlǐ),與四極桿質(zhì)量分析器相似，離子在離子阱中的運動也有穩(wěn)定和不穩(wěn)定兩種情況。 處于(chǔy)穩(wěn)定區(qū)的離子，運動幅度不大，能長期存儲在離子阱中。 處于穩(wěn)定區(qū)之外的離子，由于幅度過大，會與環(huán)電極或端電極相撞而消亡。,第四十六頁，共一百一十頁。,質(zhì)譜過程(gu242。ch233。ng),離子被充入離子阱: 通過降低施加在錐形分離器的排斥電壓，讓離子束通過來實現(xiàn)的。進入阱內(nèi)的離子被施加了低于四極振幅的射頻場俘獲。設置好一定的積累時間，錐形分離器的排斥電壓升高，以阻止(zǔzhǐ)后續(xù)離子進入阱內(nèi)。累積的離子通過與阱內(nèi)浴氣(He)碰撞而冷卻。以確保離子云駐留于阱中心一定的空間范圍內(nèi)。 掃描開始，四極和二級的勢場增加，離子按質(zhì)量增加的順序通過出口端帽被逐出離子阱。 掃描結束后，四極場降低到零以清除殘留在阱內(nèi)的離子。阱回到初始狀態(tài)，錐形分離器設置為允許離子進入并累積的初始狀態(tài)，新的循環(huán)開始。,第四十七頁，共一百一十頁。,IT特點(t232。diǎn),時間上串聯(lián)的質(zhì)量分析器，只需一個離子(l237。zǐ)阱質(zhì)量分析器即可實現(xiàn)多級串聯(lián)質(zhì)譜，成本低、價格便宜 離子阱質(zhì)量分析器的靈敏度高，離子損失小離子利用率高；離子阱質(zhì)量分析器的質(zhì)量范圍大,第四十八頁，共一百一十頁。,掃描(sǎomi225。o)方式,可實現(xiàn)二次或多次質(zhì)譜（MSn）分析 全掃描模式SCAN：主要對未知化合物做定性分析 選擇離子(l237。zǐ)掃描模式SIM：主要應用于目標化合物檢測和復雜混合物中雜質(zhì)的定量分析 SIM較SCAN有更高的靈敏度，峰型較好，排除干擾，提高信噪比，適合定量分析,第四十九頁，共一百一十頁。,四、GCMS主要(zhǔy224。o)信息,總流子流色譜圖(TIC，total ion current):樣品隨載氣進入質(zhì)譜檢測器中，在不同時間點得到(d233。 d224。o)的離子總信號的響應圖，稱為總離子流圖?？捎糜诹私鈽悠返馁|(zhì)譜全貌 質(zhì)譜圖(MS，mass specturm):一個純粹化合物經(jīng)離子化、裂解形成一系列離子的質(zhì)荷比與強度的分布圖。 質(zhì)量色譜圖提取離子流色譜圖(extracted ion chromatography) 選擇離子監(jiān)測技術(SIM) 譜庫檢索,第五十頁，共一百一十頁。,總離子流色譜(s232。 pǔ)圖,第五十一頁，共一百一十頁。,甲苯(jiǎ běn)的EI質(zhì)譜圖,第五十二頁，共一百一十頁。,質(zhì)譜峰的類型(l232。ix237。ng),分子離子(molecular ion, M+)峰:分子失去一個電子生成的離子稱為分子離子，通常(tōngch225。ng)以M+表示，分子離子形成的峰稱為分子離子峰。 準分子離子(qauasi molecular ion)峰：軟電離質(zhì)譜可檢測到化合物分子得到或失去某一離子而形成的離子稱為準分子離子。如分子通常得到或失去一個氫離子形成的[M+H]+、[MH]準分子離子，常見的準分子離子還有[M+Na]+、[M+K]+等離子,第五十三頁，共一百一十頁。,質(zhì)譜峰的類型(l232。ix237。ng),同位素離子(isotopic ion)峰：含元素的重同位素構成的離子稱同位素離子，同位素離子形成的峰稱同位素峰，在質(zhì)譜圖中同位素峰出現(xiàn)(chūxi224。n)在相應的分子離子或碎片離子峰的右側（高質(zhì)荷比側），如 [M+1]+、[M+2]+峰。 碎片離子（fragment ion）：由分子離子或準分子離子繼續(xù)裂解而生成的產(chǎn)物離子。 多電荷離子、亞穩(wěn)離子等產(chǎn)生的峰。,第五十四頁，共一百一十頁。,提取(t237。qǔ)離子流色譜圖,第五十五頁，共一百一十頁。,提取(t237。qǔ)離子色譜圖用途,利用(l236。y