【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 曲線對(duì)照來(lái)定量。一次可同時(shí)測(cè)定多個(gè)組分，簡(jiǎn)便快捷，靈敏度高，準(zhǔn)確性好 [13]。 高效液相色譜法是在液相柱層析的基礎(chǔ)上，引入氣相色譜理論并加以 改進(jìn)而緒論 4 發(fā)展起來(lái)的分析方法。與氣相色譜法比較，不僅分析效能好，靈敏度高檢測(cè)速度快，而且應(yīng)用面廣。對(duì)于氣相色譜法分析時(shí)熱不穩(wěn)定和極性較差以及易于在 G C 柱上發(fā)生吸附的有機(jī)磷農(nóng)藥高效液相色譜法顯示出明顯的優(yōu)勢(shì) [14]。 氣相色譜中的 FPD氯磷檢測(cè)器是針對(duì)有機(jī)磷類檢測(cè)最佳儀器 ]15[ ，其檢測(cè)靈 敏度為 10 12? 。甲基對(duì)硫磷是有機(jī)磷類的典型，故選用氣相色譜檢測(cè)較宜。 甲基對(duì)硫磷 甲基對(duì)硫磷理化性質(zhì) ]1716[ ? 英文通用名稱： parathion－ methyl 中文名稱：甲基對(duì)硫磷 化學(xué)結(jié)構(gòu)式： 分子式： C8 H10 O5 PSN 相對(duì)分子質(zhì)量： 理化性質(zhì)：甲基對(duì)硫磷是 一種有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑。純品是白色針狀晶體 ， 有臭味。密度 。熔點(diǎn) 36～ ℃ ，沸點(diǎn) 158℃ 。工業(yè)品是黃色油狀液體 ， 難溶于水和石油。易溶于苯、二甲苯、 丙酮 、二氯乙烷等。在堿溶液中較對(duì)硫磷更易水解，用途與對(duì) 硫磷相象。 可加工成粉劑、可濕性粉劑和乳劑使用。其殺蟲(chóng)藥效與對(duì)硫磷相同，但對(duì)人畜的毒性較對(duì)硫磷小三倍。 甲基對(duì)硫磷氣相色譜測(cè)定意義 氣相色譜法具有分離效能高，選擇性高，靈敏度高，分析速度快和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。是有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法。其中應(yīng)用于有機(jī)磷檢測(cè)的檢測(cè)器主要有氯磷檢測(cè) (FPD)、氮磷檢測(cè)器 (NPD)等。該方法是利用經(jīng)提取、凈化、濃縮后的有機(jī)磷農(nóng)藥注入氣相色譜柱，不同的有機(jī)磷農(nóng)藥在固定相中分離，經(jīng)不同的檢測(cè)器檢測(cè)掃描繪出氣相色譜圖，通過(guò)保留時(shí)間來(lái)定性，通過(guò)峰或峰面積與標(biāo)準(zhǔn)紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 5 曲線 對(duì)照來(lái)定量。一次可同時(shí)測(cè)定多個(gè)組分，簡(jiǎn)便快捷，靈敏度高，準(zhǔn)確性好。甲基對(duì)硫磷是有機(jī)磷類農(nóng)藥中的典型農(nóng)藥，對(duì)其檢測(cè)可以檢測(cè)出各類農(nóng)作物或中草藥中甲基對(duì)硫磷的含量，為甲基對(duì)硫磷的殘留量檢測(cè)檢測(cè)提供理論依據(jù)，給食品安全檢測(cè)提供理論基礎(chǔ) ]18[ 。 甲基對(duì)硫磷提取、純化及檢測(cè)方法綜述 根據(jù)甲基對(duì)硫磷理化性質(zhì)，以及目前已有的針對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥提取檢測(cè)方法的優(yōu)缺點(diǎn) ，通過(guò)比較超聲波和微波的特點(diǎn)可以選超聲波提取法 ]18[ 。三七粉中成分比較復(fù)雜 含有脂肪、蠟質(zhì)、色素等雜質(zhì)。為了避免殘余雜質(zhì)的影響，采用柱層析法對(duì)提取液進(jìn)行凈化，硅藻土能大量吸附脂肪、蠟質(zhì)、色素等雜質(zhì)，凈化方法采用硅藻土和無(wú)水硫酸鈉兩者聯(lián)合裝柱。 鑒于實(shí)驗(yàn)室條件，有機(jī)磷類農(nóng)藥大都含有共軛雙鍵，采用光譜掃描時(shí)會(huì)有較大吸收峰且根據(jù)氣相色譜 FPD 檢測(cè)器對(duì)有機(jī)磷的檢出限較高，所以檢測(cè)方法選擇氣相色譜法進(jìn)行檢測(cè)。 實(shí)驗(yàn) 部分 6 2 實(shí)驗(yàn)部分 甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 試劑及儀器 試劑：甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)品（ parathion－ methyl 德國(guó) DR 公司 純度 ％ ）； 丙酮（分析純）； 正己烷（分析純）； 活性炭； 電子天平。 儀器： GC122 氣相色譜帶 FPD 氫火焰離子檢測(cè)器（上海儀器三廠）； 分析天平 (梅特勒 托利多儀器（上海）有限公司， AR1140)； 常規(guī)玻璃儀器：容量瓶 10mL；錐形瓶 100mL ；移液管 2mL；移液管 1mL；量筒 25mL；量筒 20mL。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 由于農(nóng)殘檢測(cè)中甲基對(duì)硫磷濃度的不確定性所以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的配制需要有不同梯度（從高濃度到低濃度呈倍數(shù)稀釋）。分別配成濃度 為： 、 mg/mL、 mg/mL、 mg/mL。其 濃度梯度分別是最高濃度 （ mg/L）的 21 、 31 、 41 、 51 。從而繪制出甲 基對(duì)硫磷的標(biāo)準(zhǔn)曲線。 甲基對(duì)硫磷的氣相色譜測(cè)定 氣相色譜工作原理：是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數(shù)不同，當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)行時(shí)，組份就在其中的兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配，由于固定相對(duì)各組份的吸附或溶解能力不同， 因此各組份在色譜柱中的運(yùn)行速度就不同，經(jīng)過(guò)一定的柱長(zhǎng)后，便彼此分 離，按順序離開(kāi)色譜 柱 進(jìn)入檢測(cè)器，產(chǎn)生的離子流訊號(hào)經(jīng)放大后，在記錄器上描繪出各組份紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 7 的色譜峰。 甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 ]2019[ ? 用電子天平準(zhǔn)確稱取甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)品 10mL容量瓶中，取 10mL丙酮將甲基對(duì)硫磷稀釋成濃度為 。 取 a 號(hào)瓶 的標(biāo)準(zhǔn)樣 1mL 于 10mL 容量瓶中，在容量瓶中加入 1mL 丙酮，配成濃度為 a 號(hào)瓶濃度的 21 。記為 b 號(hào)瓶。濃度為 。 取 a 號(hào)瓶的標(biāo)準(zhǔn)樣 1mL 于 10mL 容量瓶中，在容量瓶中加入 2mL 丙酮，配成濃度為 a 號(hào)瓶濃度的 31 ，記為 c 號(hào)瓶。濃度為 。 取 a 號(hào)瓶的標(biāo)樣 1mL 于 10mL 容量瓶中，在容量瓶中加入 3mL 丙酮，配成濃度為 a 號(hào)瓶濃度的 41 ，記為 d 號(hào)瓶，其濃度為 。 取 a 號(hào)瓶的標(biāo)樣 1mL 于 10mL 容量瓶中，在容量瓶中加入 4mL 丙酮，配成濃度為 a 號(hào)瓶濃度的 51 ，記為 e 號(hào)瓶，濃度為 。 用一個(gè)潔凈、干燥的 10mL 容量瓶在其中加入 10mL 丙酮，作空白對(duì)照。將配制好的樣品封好口存放于冰箱中，備用。 色譜條件 操作條件 色譜柱 ：石英玻璃柱，內(nèi)徑 2mm，長(zhǎng) 3m。涂有 厚的氣相色譜用 50%三氟丙基 甲基硅酮，老化 進(jìn)樣器： 10ul 色譜柱溫度： 200 C0 （通過(guò)多天的摸索固定溫度比程序升溫較利于測(cè)量，故選擇固定色譜柱溫度為 200 C0 ） 進(jìn)樣器溫度： 230 C0 檢測(cè)器溫度： 230 C0 氮?dú)猓杭兌?? ％， 70mL/min 空氣： 62mL/min 氫氣： 65mL/min 色譜測(cè)定實(shí)驗(yàn)部分 8 用 丙酮潤(rùn)洗 10ul 進(jìn)樣器三次，然后從進(jìn)樣口注入 10ul丙酮，通過(guò)氣相色譜檢測(cè)后其色譜圖為： 圖 2－ 1 丙酮（ f 號(hào)瓶）氣相色譜圖 將甲基對(duì)硫磷濃度為 ，其色譜圖為： 圖 2－ 2 a 號(hào)瓶氣相色譜圖 將甲基對(duì)硫磷濃度為 ，其色譜圖為： 紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 9 圖 2－ 3 b 號(hào)瓶氣相色譜圖 將甲基對(duì)硫磷濃度為 ，其色譜 圖為： 圖 2－ 4 c 號(hào)瓶氣相色譜圖將甲基對(duì)硫磷濃度為 ，其色譜圖為： 實(shí)驗(yàn)部分 10 圖 2－ 5 d 號(hào)瓶氣相色譜圖 將甲基對(duì)硫磷濃度為 ，其色譜圖為： 圖 2－ 6 e 號(hào)瓶氣相色譜圖 將圖 2－ 2 至圖 2－ 7 六個(gè)圖形中甲基對(duì)硫磷的峰高、 濃度、保留時(shí)間做表格為： 紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 11 表 2－ 1 峰高、濃度 樣品號(hào) 甲基對(duì)硫磷濃度（ mg/mL） 峰高 甲基對(duì)硫磷保留時(shí)間（ min） f(丙酮 ) 0 0 0 a b c d e