【文章內(nèi)容簡介】 ，油泵軸承座和葉輪燃?xì)忾_關(guān)閥、電子開關(guān)零件、緊固體、接線柱鏡面罩、電風(fēng)扇零件、加熱板、儀表鈕 ；錄音錄像帶的軸承 ；各種管道和農(nóng)業(yè)噴灌系統(tǒng)以及閥門、噴頭、水龍頭、洗浴盆零件；開關(guān)鍵盤、按鈕、音像帶卷軸；溫控定時器；動力工具，庭園整理工具零件；另外可作為沖浪板、帆船及各種雪撬零件，手表微型齒輪、體育用設(shè)備的框架輔件和背包用各種環(huán)扣、緊 固件、打火競爭情報系統(tǒng) 行業(yè)研究報告 Q/ 天盟農(nóng)資連鎖 市場部 7 機(jī)、拉鏈、扣環(huán)；醫(yī)療器械中的心臟起博器；人造心臟瓣膜、頂椎、假肢等。 四、聚甲醛的合成 均聚甲醛結(jié)晶度高， 機(jī)械 強(qiáng)度、剛性、熱變形溫度等比共聚甲醛好，共聚甲醛熔點(diǎn)低，熱穩(wěn)定性，耐化學(xué)腐蝕性，流動特性，加工性優(yōu)于均聚甲醛，新開發(fā)的產(chǎn)品為超高流動（快速成型），耐沖擊和降低模具沉積牌號，也有無機(jī)填充，增強(qiáng)牌號。 均聚甲醛，以甲醛為單體制備。原料甲醛中常含有大量水、甲醛和其他雜質(zhì)，需經(jīng)精制獲得高 純度 甲醛，將它通入含有陽離子型催化劑（如三氟化硼乙醚絡(luò)合物）的惰性溶液中聚合成均聚甲醛，再在醋酐存在下將端羥基酯化 ，得到熱穩(wěn)定的聚甲醛 ,然后加入抗氧劑等助劑 ,造粒成均聚甲醛產(chǎn)品。 共聚甲醛，主要是由三聚甲醛共聚制備。濃度 65%~70%甲醛，在濃硫酸或陽離子交換樹脂催化下得到三氧六環(huán)并精餾為高純品，后者與少量共聚單體（如二氧五環(huán)）在路易斯酸存在下開環(huán)聚合為共聚甲醛。聚合方法大多為本體聚合，采用雙螺桿擠出機(jī)。共聚甲醛鏈端大部分是半縮醛端基，對熱極不穩(wěn)定，需進(jìn)行封端穩(wěn)定化處理，以成為熱穩(wěn)定的聚甲醛，再加入抗氧劑等助劑，造粒成共聚甲醛產(chǎn)品。 五、聚甲醛的改性 改性聚甲醛 改性聚甲醛產(chǎn)品 牌號 ： SPOM SPOM SPOM3 競爭情報系統(tǒng) 行業(yè)研究報告 Q/ 天盟農(nóng)資連鎖 市場部 8 應(yīng)用范圍：推土機(jī)軸瓦、循環(huán)壓縮機(jī)填料密封、郵電懸掛輸送機(jī)滾輪、紡織機(jī)械中羅拉墊襯、三層復(fù)合軸承 SF2 的摩擦面層材料等。 特點(diǎn)：聚甲醛是一種沒有側(cè)鏈的高密度、高結(jié)晶的線型聚合物，綜合性能良好，可在 100℃溫度下長期使用，脆化溫度 40℃，吸水性亦較小。自潤滑性能好，磨耗量低于一般工程塑料，用玻璃纖維改性可提高聚甲醛的機(jī)械強(qiáng)度，用石墨、二硫化鉬和聚四氟乙烯等固體潤滑劑填充改進(jìn)了共聚甲醛的潤滑性能和摩擦性能。 SPOM1：適用于滾輪、軸承和密封環(huán)等。 SPOM2：適用于三層復(fù)合用表面自潤滑材料。 SPOM3：適用于紡織機(jī)械零部件及羅拉襯墊等。 高韌性聚甲醛改性料 POMH 系列 聚甲醛（ POM）是一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料 ,具有極高的強(qiáng)度和剛度 ,良好的尺寸穩(wěn)定性 ,優(yōu)良的耐腐、耐磨、自潤滑和抗蠕變性能 ,已被廣泛應(yīng)用于機(jī)械、電子、汽車等行業(yè)。但聚甲醛的沖擊韌性低、缺口敏感性大，這些缺點(diǎn)極大地限制了聚甲醛的應(yīng)用。由于結(jié)構(gòu)原因，聚甲醛較難增韌。POMH 系列高韌性聚甲醛則利用 POM 與彈性體共混過程中，反應(yīng)生成具有增容作用的第三組分來改善 POM 與彈性體之間的相容性，體系具有較高的沖擊強(qiáng)度。 競爭情報系統(tǒng) 行業(yè)研究報告 Q/ 天盟農(nóng)資連鎖 市場部 9 第二節(jié) 聚甲醛的發(fā)展歷史 一、世界聚甲醛發(fā)展簡況 聚甲醛 (POM)由 美國 DuPont 公司于 1959 年開發(fā)成功，并首先實(shí)現(xiàn)了均聚甲醛的工業(yè)化生產(chǎn)，其商品名為 Delrin；美國 Celanese 公司于 1960 年 開發(fā) 成功以三聚甲醛和環(huán)氧乙烷制造共聚甲醛的技術(shù)，并于 1962 年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)，其商品名為 Ceicon。隨后，德國 Hoechst 和 Celanese 的合資公司HoechstCelanese 在 1963 年以 “Hostaform”為商品名、美國 BASF 公司于 1969年以 “Uhraform“為商品名、 HoechstCelanese 和 Daicel 合資的寶理公司(Polyplastic)于 1968 年開始了以 “Duraeon”為商品名的共聚甲醛工業(yè)化生產(chǎn)。旭化成工業(yè)公司于 1972 年和 1987 年分別開始生產(chǎn)均聚甲醛和共聚甲醛，商品名為 “Tenac”和 “Tenac—C”。三菱瓦斯化學(xué)公司于 1981 年開始了以“Jupital”命名的共聚甲醛的工業(yè)化生產(chǎn)。 二、我國聚甲醛發(fā)展簡況 國聚甲醛的開發(fā)研制工作始于 1959 年，初期中科院化學(xué)所、成都工學(xué)院和吉林化工研究等開展了甲醛聚合制均聚甲醛的研究，隨后中科院長春應(yīng)化所、沈陽化工 研究院、安徽化工研究院等也開始了三聚甲醛開環(huán)聚合制共聚甲醛的研究。由于在氣態(tài)甲醛 精制 等方面遇到了困難，均聚甲醛的研究相繼于 1962 年－ 1963 年停了下來，此后國內(nèi)聚甲醛的生產(chǎn)和科研都是共聚路線。 1965 年底吉化石井溝聯(lián)合化工廠采用長春應(yīng)化所的科研成果在30 升反應(yīng)釜中制出了我國第一批共聚甲醛， 1969 年建成了 500 噸／年聚甲醛裝置，后來經(jīng)過多次技術(shù)改造，生產(chǎn)能力達(dá)到 1000 噸／年。上海溶劑廠從 1960 年初開始均聚甲醛的研制，但只生產(chǎn)出甲醛低聚物即多聚甲醛，競爭情報系統(tǒng) 行業(yè)研究報告 Q/ 天盟農(nóng)資連鎖 市場部 10 1964 年開始三聚甲醛開環(huán)聚合的研制， 1965 年在 實(shí)驗室打通了溶液法聚合在內(nèi)的工藝全過程， 1970 年在完成了單體制備工藝的基礎(chǔ)上，建成了 100 噸／年裝置。經(jīng)過多年的研究開發(fā)，我國已經(jīng)掌握了單體制備和聚合工藝，在放大為規(guī)模裝置時，能夠提供可行的設(shè)計方案，并實(shí)現(xiàn)比已有裝置更好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)，但后處理和造粒工藝尚有待于完善。 1997 年云天化集團(tuán)公司 云南云天化股份公司 從波蘭 ZAT 公司引進(jìn) 1 萬噸 ／年共聚甲醛生產(chǎn) 技術(shù) ，于 2020 年建成 1 萬噸／年聚甲醛生產(chǎn)裝置 ， 2020年又建成 一套 2 萬噸∕年聚甲醛生產(chǎn)裝置 ，重慶長壽 6 萬噸 /年 聚甲醛項目一期 工程 在 2020 年投產(chǎn) 。 總 之，我國開始研制聚甲醛的時間與杜邦公司和賽拉尼斯公司差不多，早于日本旭化成等其它國外公司，但是經(jīng)過幾十年的發(fā)展，技術(shù)水平?jīng)]有重大突破，與國外公司差距較大，表現(xiàn)為裝置規(guī)模小、物耗能耗高、晶級低、品級牌號少、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。 第三節(jié) 聚甲醛生產(chǎn)工藝發(fā)展簡述 一、 均聚甲醛生產(chǎn)工藝 均聚甲醛生產(chǎn) 工藝 由美國 DuPont 公司于 1959 年開發(fā)成功，并首先實(shí)現(xiàn)了均聚甲醛的工業(yè)化生產(chǎn)，杜邦公司自然成為了均聚工藝的代表。均聚工藝先用 50%的甲醛溶液與異辛醇反應(yīng)，生成乙基已基半水甲醛溶液，經(jīng)脫水、熱裂解得到精制甲醛。然后在乙 醚配合物的催化下，在反應(yīng)器中進(jìn)行競爭情報系統(tǒng) 行業(yè)研究報告 Q/ 天盟農(nóng)資連鎖 市場部 11 液相聚合。聚合產(chǎn)物經(jīng)過濾、分離及干燥后，再用醋酐酯化封端。過程中需用高純度氮?dú)獗Ｗo(hù)。 該工藝甲醛 提純 精制過程復(fù)雜，后處理封端技術(shù)有一定難度，工藝流程過長、設(shè)備偏多且腐蝕嚴(yán)重，需用昂貴的合金材料做合成釜材質(zhì)。 該工藝產(chǎn)品相對密度約 ，熔點(diǎn)為 170～ 185℃，特點(diǎn)是有優(yōu)異的剛性，拉伸強(qiáng)度可達(dá) ， 單位 質(zhì)量的拉伸強(qiáng)度高于鋅和黃銅，而且耐磨性好、摩擦系數(shù)小，但熱穩(wěn)定性差、不耐酸。 二、共聚甲醛生產(chǎn)工藝 共聚甲醛生產(chǎn)工藝以赫斯特 塞拉尼斯公司的技術(shù)為典型代表，巴斯夫、三菱 瓦斯化學(xué)公司等也有各自的技術(shù)。宇部興產(chǎn)公司在聚合過程中不用溶劑的氣相法共聚甲醛工藝也獨(dú)具特色。將 50%的甲醛溶液濃縮至 65%，在硫酸存在下合成三聚甲醛溶液，經(jīng)溶劑（苯或二氯乙烷）萃取和精制得到聚合級三聚甲醛。然后以聚合級三聚甲醛為聚合單體，以環(huán)氧乙烷（或二氧戊環(huán)）為共聚單體，用雙螺桿反應(yīng)器進(jìn)行本體連續(xù)共聚合。所得共聚物經(jīng)粉碎、連續(xù)穩(wěn)定化和間歇穩(wěn)定化，除去熱不穩(wěn)定成分，干燥后混合添加劑造粒。 旭化成公司開發(fā)了甲縮醛氧化直接合成 70%高濃度甲醛新工藝，省去了甲醛濃縮和稀甲醛回收操作。合成三聚甲醛中產(chǎn)生的甲醛可循 環(huán)返回甲縮醛合成反應(yīng)塔。其甲縮醛合成反應(yīng)溫度較低（ 60℃ ~90℃），幾乎不生成甲酸，無設(shè)備腐蝕。另外由于反應(yīng)得到的甲醛含量達(dá) 70%，有利于提高三聚甲醛合成反應(yīng)速度，減少副反應(yīng)。 競爭情報系統(tǒng) 行業(yè)研究報告 Q/ 天盟農(nóng)資連鎖 市場部 12 宇部興產(chǎn)公司氣相法共聚甲醛技術(shù)主要由甲醛合成、單體制備、共聚合、穩(wěn)定化、溶劑回收等組成。工藝路線為：原料甲醇采用空氣氧化法制得 50%的甲醛，甲醛與聚 乙二醇 反應(yīng)，經(jīng)脫水、熱分解、精制，得到精制甲醛氣。精制甲醛氣與共聚單體三氧八環(huán)氣態(tài)混合后進(jìn)入雙螺桿反應(yīng)器進(jìn)行共聚反應(yīng)。聚合反應(yīng)器排出的高溫循環(huán)聚甲醛粉體經(jīng)冷卻返回聚合反應(yīng)器進(jìn)行循環(huán)，以控 制聚合反應(yīng)溫度，然后用螺旋輸送機(jī)將聚甲醛粉料送往穩(wěn)定化處理。該技術(shù)對材質(zhì)要求不高，流程簡單，腐蝕性小。 以三聚甲醛為聚合單體的共聚技術(shù)占世界聚甲醛生產(chǎn)能力的 80%。在三聚甲醛制造技術(shù)上， 目前 是硫酸催化法和固體酸催化法處于并存狀態(tài)。旭化成公司開發(fā)的甲縮醛氧化得到 70%濃甲醛，是共聚工藝路線的重大改進(jìn)，省去了甲醛濃縮和稀醛回收步驟，大大節(jié)減了能耗和成本。在穩(wěn) 定化技術(shù)方面，目前熔體工藝和液相水解工藝并存，后者擁有發(fā)展?jié)摿?。競爭情報系統(tǒng) 行業(yè)研究 報告 天盟農(nóng)資連鎖 市場部 13 第二章 聚甲醛宏觀環(huán)境分析 第一節(jié) 宏 觀經(jīng)濟(jì)分析 一、 世界經(jīng)濟(jì)形勢分析 （一） 各國聯(lián)合行 動，采取多種措施積極應(yīng)對金融危機(jī) 2020 年四季度 ，金融危機(jī) 迅速 惡化并在全球蔓延，全球金融市場正在經(jīng)歷 20 世紀(jì) 30 年代大蕭條以來最嚴(yán)重的危機(jī)。為了挽救金融市場、重整世界經(jīng)濟(jì)，目前各國政府和央行正在孤注一擲救助金融市場危機(jī)。繼宣布對房利美和房地美（“兩房”）救助計劃并出資 850 億美元接管美國國際集團(tuán)（ AIG）之后，美國政府啟動了有史以來最大規(guī)模的一系列救市行動，救市資金總額超過 1 萬億美元。同時，歐洲各國救市的總注資額已接近了 2 萬億美元，日本、韓國、澳大利亞等亞太國家也紛紛采取了向金融市場注資、對金融機(jī)構(gòu)的存款 提供擔(dān)保，以及修改相關(guān)法規(guī)等措施，應(yīng)對金融危機(jī)沖擊。 另一方面，各國央行紛紛降息應(yīng)對金融危機(jī)帶來的流動性短缺和經(jīng)濟(jì)增長迅速滑坡，全球 6 家主要央行有史以來首次聯(lián)手降息。美聯(lián)儲、歐洲央行、英國央行、瑞士央行、加拿大央行和瑞典央行 10月 8 日聯(lián)合宣布將基準(zhǔn)利率均下調(diào) 50 個基點(diǎn)。 10 月 13 日，為了對全球銀行體系提供流動性，美聯(lián)儲宣布將無限制提供美元給英格蘭銀行、歐洲央行以及瑞士國家銀行，從而可以讓這些央行可以無限制借貸美元給銀行。 競爭情報系統(tǒng) 行業(yè)研究 報告 天盟農(nóng)資連鎖 市場部 14 各國政府的救助措施希望通過重建金融系統(tǒng)信心，使經(jīng)濟(jì)“回歸增長和繁榮的正軌”。然而其效果 目前還沒有表