有機(jī)合成路線設(shè)計的五大策略(編輯修改稿)
2025-03-22 12:58 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 e d r o l+( )E t O 2 C C O 2 E tOBNOO(C H 2 ) 4 N NNN C O O HC O O HN H 3 Br C l N HH NNNX+ + + + Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計的五大策略 3. 拓?fù)鋵W(xué)的策略 （ Topological strategies） 這里應(yīng)用了數(shù)學(xué)上的名詞 “ 拓?fù)鋵W(xué) ” ， 其化學(xué)含義就是從目標(biāo)分子的鍵的聯(lián)結(jié) （ connection） 方式出發(fā) ，考慮一個或幾個斷鍵 （ disconnections） 的地方 ， 著手反合成的思路 。 它有一整套斷開位置規(guī)律的總結(jié) ， 可分成無環(huán)鍵和環(huán)鍵 ， 環(huán)鍵又可分成孤立環(huán) 、 螺環(huán) 、 稠環(huán) 、 橋環(huán)等體系。 當(dāng)然 ， 反合成分析時 ， 有一些環(huán)可以保持的 ， 即作為不變的主體結(jié)構(gòu) （ building blocks） 對待 。 反合成中 ，這些環(huán)保持不變 。 合成時 ， 他們直接來自原料 。 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計的五大策略 非環(huán)鍵的斷開可有如下規(guī)律： （ 1） 確定可保持的主體結(jié)構(gòu) 。 芳環(huán) 、 芳烷 、 烷基可屬于此類結(jié)構(gòu) 。 要考慮到它們應(yīng)達(dá)到最大利用效率 。 如能保持一個芳烷基要比保持一個芳基為好 。 這樣才能是合成達(dá)到較高的簡化 。 （ 2） 如環(huán)直接嵌入骨架中 ， 不要在環(huán)旁切斷 ， 而應(yīng)在離環(huán) 13個碳原子處 。 有立體中心時 ， 也在離該中心 13個原子處切斷 。 在兩個官能團(tuán)之間 ， 也在其中 13個碳原子處斷開 。 （ 3） 碳原子和雜原子的連接處是切開的地方 。 （ 4） 如一個分子切開后 ， 能出現(xiàn)兩個相同的部分 ， 這是切開的好地方 ， 會引來合成的簡化 。 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計的五大策略 孤立環(huán)的斷開 （ 1） 不屬于要保持的 ， 又處于分子骨架中間的單個的環(huán)可以考慮斷一個或兩個鍵 。 此是可考慮在雜原子旁斷開 ， 能導(dǎo)致產(chǎn)生對稱結(jié)構(gòu)處更應(yīng)斷開 。 （ 2） 環(huán)中應(yīng)斷開那些容易合成的鍵 ， 如內(nèi)酯 、 半縮醛 、半縮酮等 。 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計的五大策略 （ 1）為了使稠環(huán)簡化，當(dāng)然應(yīng)該斷開稠合處 O O O O O O M e H H M e a a 39。 O O O O O O M e M e O O O H M e 2 Corey 有機(jī)合成路線設(shè)計的五大策略 （ 2） 三員環(huán)斷開時 ， 當(dāng)然是 2+1 拆開；四員環(huán)斷開時應(yīng)是 2+2。 （ 3） 有些環(huán)是
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