有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的五大策略-文庫(kù)吧資料
2025-03-08 12:58本頁(yè)面
【正文】 作用的官能團(tuán) 。 有所謂 “ 底物控制 ” 的方法 。 這種前體也就是合成反應(yīng)時(shí)試劑所作用的底物 （ substracts） 。 Corey 有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的五大策略 在這一策略中 ， 反合成時(shí)要考慮的是：立體復(fù)雜性的減小 ， 即通過(guò)反合成逐步減小立體中心 （ 注意：這里是立體中心 ， stereocenter， 其含義的包括手性中心 、 有 E 與 Z 二式的雙鍵 、 還有像環(huán)己烷一樣的立體構(gòu)象等各種立體關(guān)系 ） 的數(shù)目和密度 ， 將它們進(jìn)行選擇性的移去 。 Corey 有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的五大策略 4. 立體化學(xué)的策略 （ Stereochemical strategies） 針對(duì)有立體結(jié)構(gòu)的目標(biāo)物 ， 用立體化學(xué)的方法 ， 即考慮到立體的關(guān)聯(lián)性 ， 逐個(gè)地去除（ remove） 立體中心 。 （ 3） 有些環(huán)是優(yōu)先考慮拆開(kāi)的 ， 如內(nèi)酯 、 縮酮 、 內(nèi)酰胺、 半縮酮等 。 Corey 有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的五大策略 （ 1）為了使稠環(huán)簡(jiǎn)化，當(dāng)然應(yīng)該斷開(kāi)稠合處 O O O O O O M e H H M e a a 39。 此是可考慮在雜原子旁斷開(kāi) ， 能導(dǎo)致產(chǎn)生對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)處更應(yīng)斷開(kāi) 。 （ 4） 如一個(gè)分子切開(kāi)后 ， 能出現(xiàn)兩個(gè)相同的部分 ， 這是切開(kāi)的好地方 ， 會(huì)引來(lái)合成的簡(jiǎn)化 。 在兩個(gè)官能團(tuán)之間 ， 也在其中 13個(gè)碳原子處斷開(kāi) 。 （ 2） 如環(huán)直接嵌入骨架中 ， 不要在環(huán)旁切斷 ， 而應(yīng)在離環(huán) 13個(gè)碳原子處 。 如能保持一個(gè)芳烷基要比保持一個(gè)芳基為好 。 芳環(huán) 、 芳烷 、 烷基可屬于此類(lèi)結(jié)構(gòu) 。 合成時(shí) ， 他們直接來(lái)自原料 。 當(dāng)然 ， 反合成分析時(shí) ， 有一些環(huán)可以保持的 ， 即作為不變的主體結(jié)構(gòu) （ building blocks） 對(duì)待 。 Corey 有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的五大策略 O HA BCC e d r o l+( )E t O 2 C C O 2 E tOBNOO(C H 2 ) 4 N NNN C O O HC O O HN H 3 Br C l N HH NNNX+ + + + Corey 有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的五大策略 3. 拓?fù)鋵W(xué)的策略 （ Topological strategies） 這里應(yīng)用了數(shù)學(xué)上的名詞 “ 拓?fù)鋵W(xué) ” ， 其化學(xué)含義就是從目標(biāo)分子的鍵的聯(lián)結(jié) （ connection） 方式出發(fā) ，考慮一個(gè)或幾個(gè)斷鍵 （ disconnections） 的地方 ， 著手反合成的思路 。 此時(shí) ， 應(yīng)考慮：根據(jù)目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)
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