【文章內(nèi)容簡介】 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY質(zhì)量分數(shù)等壓T/K單相兩相（ 1） 具有最高會溶溫度D點： 苯胺在水中的飽和溶解度E點： 水在苯胺中的飽和溶解度溫度升高，互溶程度增加B點 水與苯胺完全互溶帽形區(qū)內(nèi)兩相共存 是 最高會溶溫度YANGTZE NORMAL UNIVERSITY質(zhì)量分數(shù)等壓T/K單相兩相（ 1） 具有最高會溶溫度在 溫度作水平線交點 稱為共軛配對點 是共軛層組成的平均值BC 是 平均值的連線，不一定是垂直線DB線 是苯胺在水中的溶解度曲線EB線 是水在苯胺中的溶解度曲線YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 在 (約為 ）以下，兩者可以任意比例互溶，升高溫度，互溶度下降，出現(xiàn)分層。部分互溶的雙液系（ 2） 具有最低會溶溫度 水 三乙基胺的溶解度圖如圖所示。 以下是單一液相區(qū)，以上是兩相區(qū)。 質(zhì)量分數(shù)T/K單相水 三乙基胺水 三乙基胺的溶解度圖等壓兩相BYANGTZE NORMAL UNIVERSITY（ 3） 同時具有最高、最低會溶溫度水和煙堿的溶解度圖： 在最低會溶溫度 (約 334 K)以下和在最高會溶溫度 (約 481K)以上，兩液體完全互溶。 在這兩個溫度之間只能部分互溶，形成一個完全封閉的溶度曲線，曲線之內(nèi)是兩液相共存區(qū)。質(zhì)量分數(shù)T/K單相水 煙堿水 煙堿的溶解度圖等壓兩相YANGTZE NORMAL UNIVERSITY部分互溶的雙液系（ 4） 不具有會溶溫度 一對液體在它們存在的溫度范圍內(nèi)，不論以何種比例混合，一直是彼此部分互溶，不具有會溶溫度。 乙醚與水組成的雙液系 ，在它們能以液相存在的溫度區(qū)間內(nèi)，一直是彼此部分互溶，不具有會溶溫度。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY不互溶的雙液系 —— 蒸汽蒸餾不互溶雙液系的特點 如果 A， B 兩種液體彼此互溶程度極小，以致可忽略不計。則 A與 B共存時，各組分的蒸氣壓與單獨存在時一樣。 當兩種液體共存時，不管其相對數(shù)量如何，其總蒸氣壓恒大于任一組分的蒸氣壓， 而沸點則恒低于任一組分的沸點。 液面上的 總蒸氣壓等于兩純組分飽和蒸氣壓之和，即YANGTZE NORMAL UNIVERSITY蒸 汽 蒸 餾 以水 溴苯系統(tǒng)為例，兩者互溶程度極小，而密度相差極大，很容易分開。 由此可見，在溴苯中通入水氣后，雙液系的沸點比兩個純物的沸點都低，很容易蒸餾。在 kPa時， 水的沸點為 K溴苯的沸點為 429 K水和溴苯混合時的沸點為 K 由于溴苯的摩爾質(zhì)量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY水溴苯水 +溴苯兩種互不相溶液體水 溴苯的蒸氣壓YANGTZE NORMAL UNIVERSITY餾出物中兩組分 (A為水 )的質(zhì)量比計算如下：雖然 小，但 大，所以 也不會太小。蒸 汽 蒸 餾YANGTZE NORMAL UNIVERSITY簡單的低共熔二元相圖1. 熱分析法基本原理 ：二組分系統(tǒng) C=2，指定壓力不變，雙變量系統(tǒng)單變量系統(tǒng)無變量系統(tǒng)f * = C +1 ? =3 ?? = 1? = 2? = 3f * = 2f * = 1f * = 0YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 首先將二組分固相系統(tǒng)加熱熔化，記錄冷卻過程中溫度隨時間的變化曲線，即 步冷曲線 當系統(tǒng)有新相凝聚，放出相變熱，步冷曲線的斜率變小出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點出現(xiàn)水平線段 據(jù)此在 Tx圖上標出對應(yīng)的位置，得到二組分低共熔 Tx圖1. 熱分析法YANGTZE NORMAL UNIVERSITYCdBi二元相圖的繪制t/sYANGTZE NORMAL UNIVERSITYCdBi二元相圖的繪制純 Bi的步冷曲線 1. 加熱到 a點， Bi全部熔化2. 冷至 A點 ,固體 Bi開始析出溫度可以下降溫度不能改變，為 Bi熔點3. 全部變?yōu)楣腆w Bi后溫度又可以下降純 Cd步冷曲線與之相同YANGTZE NORMAL UNIVERSITY1. 加熱到 b點 ,BiCd全部熔化2. 冷至 C點 ,固體 Bi開始析出溫度可以下降 ,組成也可變溫度可以下降 Bi、 Cd同時析出溫度不能改變的步冷曲線 ,Bi和 Cd共存溫度又可下降YANGTZE NORMAL UNIVERSITY1. 加熱到 c點 ,Bi、 Cd全部熔化 E點 ,Bi和 Cd同時析出溫度可以下降 ,組成也可變溫度不能改變的步冷曲線3. 熔液消失 ,Bi和 Cd共存溫度又可下降YANGTZE NORMAL UNIVERSITY4． 完成 BiCd Tx相圖 連接 A,C,E點 ,得到Bi(s)與熔液兩相共存的液相組成線 連接 H,F,E點 ,得到Cd(s)與熔液兩相共存的液相組成線 連接 D,E,G點，得到 Bi(s),Cd(s)與熔液共存的三相線；熔液的組成由 E點表示。這樣就得到了 BiCd的 Tx圖 。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 圖上有 4個相區(qū)： 1. AEH線之上， 熔液 (l)單相區(qū)2. ABE之內(nèi)， Bi(s)+ l 兩相區(qū)3. HEM之內(nèi)， Cd(s)+ l 兩相區(qū)4. BEM線以下， Bi(s)+Cd(s)兩相區(qū)YANGTZE NORMAL UNIVERSITY有三條多相平衡曲線1. ACE線 ， Bi(s)+熔液 共存時的熔液組成線。2. HFE線 ， Cd(s)+熔液 共存時的熔液組成線。3. BEM線 ， Bi(s)+熔液 + Cd(s) 三相平衡線，三個相的組成分別由 B， E， M三個點表示。YANGTZE NORMAL UNIVERSITYCdBi二元相圖的繪制有三個特殊點： A點是純 Bi(s)的熔點 H點是純 Cd(s)的熔點E點是 Bi(s)+熔液 +Cd(s)三相共存點。 因為 E點溫度均低于A點和 H點的溫度，稱為低共熔點在該點析出的混合物稱為 低共熔混合物它不是化合物 ，由兩相組成，僅混合得非常均勻E點的溫度會隨外壓的改變而改變在這 Tx圖上， E點僅是某壓力下的一個截點YANGTZE NORMAL UNIVERSITYCdBi二元相圖的繪制 下面的小圖標是金相顯微鏡的觀察結(jié)果 后析出的固體鑲嵌在先析出固體的結(jié)構(gòu)之中純 Bi(s)與純 Cd(s)有其自身的金屬結(jié)構(gòu) 低共熔物有致密的特殊結(jié)構(gòu) ,兩種固體呈片狀或粒狀均勻交錯在一起 ,這時系統(tǒng)有較好的強度YANGTZE NORMAL UNIVERSITY2. 溶解度法 溶解度法主要繪制水 鹽系統(tǒng)相圖冰 +溶液溶液單相相圖的繪制T/KYANGTZE NORMAL UNIVERSITY2. 溶解度法圖中有四個相區(qū)：LAN 以上溶液單相區(qū)LAB 之內(nèi)冰 +溶液兩相區(qū) NAC 以上，BAC 線以下，冰 +溶液溶液單相T/K與溶液兩相區(qū)冰與 兩相區(qū) YANGTZE NORMAL UNIVERSITY2. 溶解度法冰 +溶液溶液單相T/K有三條兩相交界線：LA線 冰 +溶液兩相共存時，溶液的組成曲線，也稱為 冰點下降曲線 。AN線 +溶液兩相共存時，溶液的組成曲線，也稱為鹽的 飽和溶度曲線 。BAC線 冰 + +溶液三相共存線 。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY2. 溶解度法冰 +溶液溶液單相T/K有兩個特殊點：L點 冰的熔點 鹽的熔點極高，受溶解度和水的沸點限制，在圖上無法標出A點 冰 + +溶液 三相共存點 溶液組成在 A點以左者 冷卻，先析出冰；在 A點以右者 冷卻，先析出 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY冰 +溶液溶液單相T/KYANGTZE NORMAL UNIVERSITY結(jié)晶法精制鹽類 冷卻至 Q點，有精鹽析出。 母液中的可溶性雜質(zhì)過一段時間要處理或換新溶劑 再升溫至 O點，加入粗鹽，濾去固體雜質(zhì)，使物系點移到 S點，再冷卻，如此重復(fù)，將粗鹽精制成精鹽。 將粗 鹽精制。首先將粗鹽溶解，加溫至 353 K，濾去不溶性雜質(zhì)，設(shè)這時物系點為 S 繼續(xù)降溫至 R點（ R點盡可能接近三相線，但要防止冰同時析出），過濾，得到純 晶體，濾液濃度相當于 y點。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY水 鹽冷凍液 在化工生產(chǎn)和科學(xué)研究中常要用到低溫浴，配制合適的水 鹽系統(tǒng)，可以得到不同的低溫冷凍液水鹽系統(tǒng) 低共熔溫度252 K218 K K K 在冬天，為防止路面結(jié)冰，撒上鹽，實際用的就是冰點下降原理。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY形成化合物的系統(tǒng)A和 B兩個物質(zhì)可以形成兩類化合物：(1)穩(wěn)定化合物 ，包括穩(wěn)定的水合物，它們有自己 的熔點，在熔點時液相和固相的組成相同。屬于這類系統(tǒng)的有：的 4種水合物酚 苯酚的 3種水合物的 2種水合物YANGTZE NORMAL UNIVERSITY形成化合物的系統(tǒng) 與 可形成化合物 C， H是 C的熔點，在 C中加入 A或 B組分都會導(dǎo)致熔點的降低。 這張相圖可以看作 A與 C和 C與 B的 兩張簡單的低共熔相圖合并 而成。 所有的相圖分析與簡單的二元低共熔相圖類似。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY如 A C和 CB相圖的拼合H點是 C的熔點相區(qū)組成為有三個熔點兩個低共熔點有兩條三相線熔液單相YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 與 能形成三種穩(wěn)定的水合物 點 ,在 273 K左右 E4點是一水化合物與純硫酸的低共熔點，在 235 K。 冬季用管道運送硫酸的濃度為 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY(2) 形成 不穩(wěn)定化合物 這種化合物沒有自己的熔點，在熔點溫度以下就分解為與化合物組成不同的液相和固相。例如：屬于這類系統(tǒng)的還有：YANGTZE NORMAL UNIVERSITY(2) 形成 不穩(wěn)定化合物分解溫度稱為異成分熔點 或 轉(zhuǎn)熔溫度FON 線也是三相線，但表示 液相組成的點在端點FON線也稱為不穩(wěn)定化合物的轉(zhuǎn)熔線YANGTZE NORMAL UNIVERSITY從相圖上畫步冷曲線YANGTZE NORMAL UNIVERSITY由穩(wěn)定化合物轉(zhuǎn)化為不穩(wěn)定化合物原來的熔點逐步變?yōu)檗D(zhuǎn)熔點YANGTZE NORMAL UNIVERSITY液、固相都完全互溶的相圖 兩個組分在固態(tài)和液態(tài)時能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也沒有低共熔點。 以 AuAg相圖為例梭形區(qū) 之上是熔液單相 區(qū)梭形區(qū) 之下是固體溶液單相區(qū)梭形區(qū)內(nèi)固 液兩相共存上面是 熔液組成線 ，下面是 固溶體組成線 。YANGTZE NORMAL UNIVERSITY液、固