【文章內(nèi)容簡介】 山子 40萬噸 /年 OCTM ? 東明 100萬噸 /年 OCTM ? 西安 30萬噸 /年 OCTMD ? 北海 50萬噸 /年 OCTMD ?已許可情況 ? 青島安邦 30萬噸 /年 OCTM OCTMD工藝流程 示意 圖 貧胺液 富胺液 重汽油 主反應器 預分餾 循環(huán)氫 新氫 加氫重汽油 輕汽油 原料 汽油 分離器 汽 提 塔 產(chǎn)品調(diào)和 無堿脫臭 胺洗塔 加氫單元 預 加 氫 堿 沉 降 OCTMD技術的工業(yè) 應用 ? 中國石化石家莊煉 化 60萬噸 /年 OCTMD裝置 ? 反應器 裝填第二代 FGH21/FGH31催化劑 。 ? 2023年 7月一 次開工 成功 ? 生產(chǎn)國 Ⅳ 汽油 項 目 初期標定 20230726 中期標定 20230409 原料 1 產(chǎn)物 1 原料 2 產(chǎn)物 2 硫含量 /181。gg1 710 28 575 41 硫醇硫含量 /181。gg1 70 烯烴含量 ， v% RON RON損失 HDS， % 石家莊 煉化 OCTMD裝置 工業(yè) 標定結果 石 家莊煉化 OCTMD裝置生產(chǎn)國 IV汽油 硫含量 與 RON損失 的變化 20304050603 月 26 日 4 月 2 日 4 月 9 日 4 月 16 日 4 月 23 日 4 月 30 日時間硫,181。gg10 . 50 . 70 . 91 . 11 . 31 . 51 . 71 . 9烯烴,v%硫 R O N 損失2023年 硫, 181。g/g 烯烴，v% 項 目 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。gg1 234 35 硫醇硫含量 /181。gg1 烯烴含量 ， v% / RON RON損失 HDS， % 中國石化湛江 60萬噸 /年 OCTMD裝置生產(chǎn)情況 （ 2023年 9月 ） 2023年 9月 投產(chǎn) 混合脫臭催化汽油 399 混合汽油產(chǎn)品 湛江 60萬噸 /年 OCTMD裝置標定情況 （ 2023年 6月 ） 項 目 硫含量 /181。gg1 RON 混合脫臭催化汽油 350 混合汽油產(chǎn)品 項 目 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。gg1 393 25 烯烴含量 ， v% / RON RON損失 HDS， % 中國石化 鎮(zhèn)海 煉化 70萬 噸 /年 OCTMD裝置生產(chǎn)情況 2023年 10月 投產(chǎn) PrimeG+技術 工業(yè)標定結果 項 目 大港石化 [1] 202305 錦西石化 [2] 202306 原 料 產(chǎn) 物 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。gg1 148 23 155 63 烯烴含量 ， v% / / / RON RON損失 HDS， % [1] 張為國等 . PrimeG+工藝技術在催化汽油加氫脫硫裝置上的應用 .齊魯石油化工 , 2023, 37(1):11～ 13 [2] 江波等 . 法國 PrimeG+汽油加氫技術在錦西石化催化汽油加氫脫硫裝置的應用 .中外能源 , 2023, 14(10):64～ 67 ? OCTMD： 以 硫含量 234～ 710181。g/g原料油 生產(chǎn)國 Ⅳ 汽油 時： HDS率 %～ %， RON損失 ～ 。 ? PrimeG+： 以 硫含量 148～ 155181。g/g原料油 生產(chǎn)國 Ⅳ 汽油 時： HDS率 %～ %， RON損失 ～ 。 總的來看： OCTMD技術達到國際同類技術先進水平 。 工業(yè)應用結果對比 OCTME技術的開發(fā)與工業(yè) 應用 ? OCTME技術開發(fā)理念 ? OCTME工藝優(yōu)化 : 利用 無堿 脫臭和柴油 吸收分餾 ， 保證 LCN總 硫≯ 10181。g/g 。 ? ME1催化劑開發(fā) : 提高 HCN深度加氫脫硫選擇性 ， HCN加氫后產(chǎn)物硫含量 低于 10181。g/g， RON損失變小 。 中國石化湛江 80萬噸 /年 OCTME裝置生產(chǎn)歐 V汽油情況 項 目 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。gg 1 476 烯烴含量 ， v% / RON RON損失 HDS， % 2023年投產(chǎn) 52 催化汽油 非加氫脫硫技術 ?Conoco Phillips公司開發(fā)的 SZorb技術 ? 采用性能獨特的專用吸附劑 ? 使用 少量的氫氣參與汽油吸附脫硫反應 ? 在 汽油脫硫過程中無硫化氫產(chǎn)生 ? 汽油 產(chǎn)品收率和脫硫率高 ? 辛烷值 損失小 ? 化學 氫耗和裝置 能耗很低 到 目前 為止 ， 投產(chǎn)的 S Zorb裝置 美國有 5套 、 國內(nèi)有 20套 ， 國內(nèi)在建 裝置 超過 10套 ， 已成為汽油脫硫的主流技術 。 中國石化已有 14套投產(chǎn) ， 2023年實際加工量 噸（ 設計加工能力 1860萬噸 /年 ） 。 53 與 傳統(tǒng)的 催化汽油 加氫脫硫技術不同， S Zorb技術采用性能獨特的吸附劑 ， 對于 HDS易于脫除的硫醇等硫化物，其脫除速度是 HDS的 4倍 ；對于 HDS過程中較難脫除的硫化物，其脫除速度是 HDS的 7倍 ；對于 HDS過程中很難脫除 、空間位阻較大的二苯并噻吩等硫化物 ， 其 脫除速度是 HDS的 30倍。 SZorb技術加氫條件緩和，在汽油脫硫反應過程中，無硫化氫產(chǎn)生，不會像 HDS那樣因烯烴與硫化氫反應生成新的 硫醇，適于 生產(chǎn)超低硫 汽油 。 54 SZorb與傳統(tǒng)汽油加氫脫硫 技術對比 01234567891011噻吩甲乙基噻吩丙基噻吩烷基苯并噻吩苯并噻吩硫醇和硫化物S Z o r b 技術 加氫脫硫技術脫硫反應速率對比 北京燕山分公司 2023年 引進美國康菲公司 S Zorb技術，建成的國內(nèi) 第一套 。 Ⅰ 套 S Zorb裝置加工 三催化的 MIP汽油 和 化裝置（簡稱二催化）的 重汽油 ，通過工藝運行條件 優(yōu)化 、反應器過濾器改進等 ，第二周期（ 2023年 11月 — 2023年 3月）連續(xù) 運行 16個 月。 應用 S Zorb技術生產(chǎn)超低硫汽油 S Zorb兩 器示意圖 汽油進料反應油氣再生煙氣循環(huán)氫再生空氣 H 2還原氫 N 2N2反吹氣體 H2/ N 212345781反 應器 2－ 反應器過濾器 3 －反應器接收器 4 閉鎖料斗 5－ 還原器 6－ 再生器進料器 7 －再生器接收器 8－ 再生器657 催化汽油 中各 類硫化物 的脫除情況 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 硫含量，mg/L 90 92 94 96 98 100 脫硫率，% 原料 產(chǎn)品 脫硫率， % 58 工業(yè)標定 結果 在 滿負荷運行及原料汽油硫含量和烯烴 含量平均 為 320 μg/g和%的條件 下： ? 產(chǎn)品 汽油硫含量低于 10mg/kg ? 汽油產(chǎn)品收率平均 %， 高于 %的設計值 ? 抗爆指數(shù)損失為 ； ? 裝置能耗為 /t原料 ， 低于 kg標油 /t原料的設計值 ? 化學氫耗為 w%， 低于 w%的設計值 ? 吸附劑單耗為 充分 體現(xiàn)了 SZorb技術汽油脫硫率高 、 辛烷值損失小 、 裝置能耗和化學氫耗低的 特點 。 2023年 10月 24日 ，北京 燕山分公司 Ⅱ 套 S Zorb裝置（ ）建成 投產(chǎn) ， 主要 加工 三催化的 MIP汽油 ，目前處理 量約 140t/h，原料汽油硫含量和 烯烴體積含量 平均為 211g/g和 %， RON和 MON平均為 ；汽油 產(chǎn)品硫 含量平均 μg/g ， RON和 MON平均 為 ；裝置運行穩(wěn)定 。 S Zorb汽油在京標汽油中的比例： 92＃汽油占 ％ ，95＃汽油占 ％ 。 （三） C C6烷烴異構化 技術 ◆ RON與 MON差值?。ǖ陀?2個單位） 如：正構烷烴循環(huán)工藝： RON 88 ～ 92 MON 86 ～ 90 ◆ 硫含量低 ◆ 無烯烴 ， 無芳烴組分 ◆ 密度低（ (20 ℃ )） ◆ 可改善汽油池辛烷值的分布，增加汽油池“前端辛烷值”， 改善汽車發(fā)動機的發(fā)動性能 … 是優(yōu)良的清潔汽油調(diào)和組分 異構化汽油的特點 國外 C C6 烷烴 異構化技術現(xiàn)狀 ? C C6 烷烴異構化技術在歐美應用廣泛，技術成熟 ?擁有 C C6異構化技術 的公司 主要有： UOP、Axens等 ?UOP的異構化技術占絕對領先 地位 UOP C C6 烷烴異構化催化劑 催化劑 牌號 催化劑 類型 催化劑 性能 原料要求 工藝條件 一次通過 C5+RON C5+收率 / % I82/I84 氯化氧化鋁 Pt/Al2O3Cl 活性較高，不能再生， 3～ 4年更換新劑 原料雜質要求極苛刻，進料需 預處理并連續(xù)補氯 130～ 180℃ ～ 1～ 2h1 83～ 84 98 LPI100 /PI242 超 強酸 Pt/SO42/ZrO2 活性次之 ， 可再生 壽命 10年 進料要求不高，但需處理 160～ 220℃ ～ 2～ 3h1 80～ 81 97 I7/HS10 分子篩 Pt/HM 活性次之， 可再生 壽命 15年 無需處理 230～ 280℃ ～ 1～ 2h1 79～ 80 97 工藝流程 類型 工藝特點 異構化產(chǎn)品 性質 PenexMolex Molex為模擬移動床的分子篩吸附技術，吸附、脫附在液相進行，脫附劑為正丁烷， Molex技術與Penex過程結合、正構烷烴循環(huán)。 RON=89 PenexDIH 適用于 C6含量較高的原料。塔頂為二甲基丁烷和 C5以下，塔底 C6 組分，作為產(chǎn)品出裝置。側線 nC6及 MP循環(huán)。用低壓蒸汽加熱 ，能耗較高。 RON=86 TIP Shell的 Hysomer 與 UCC的 Isosive相結合的全異構化工藝 , 未反應的正構烴被分離并循環(huán)回異構化反應部分，催化劑為中溫分子篩、 Isosive為擇形分子篩吸附劑， H2為脫附劑，為氣相過程。 RON=87～ 90 DIPPenexDIH 通過脫異戊烷塔和脫異己烷塔，將產(chǎn)物