【正文】 中異戊烷和2甲基丁烷分離出來(lái)，作為產(chǎn)品，正戊烷、正己烷及甲基戊烷循環(huán)至反應(yīng)單元進(jìn)一步反應(yīng)。 RON=93 UOP的異構(gòu)化循環(huán)工藝 注： DIP為脫異戊烷塔； DIH為脫異己烷塔 UOP C C6 異構(gòu)化裝置數(shù)量 注： DIP為脫異戊烷塔； DIH為脫異己烷塔 RIPP的 RISO異構(gòu)化 技術(shù) 2023年，湛江 東興 公司采用 RISO異構(gòu)化 技術(shù)建成我國(guó)首套 C C6異構(gòu)化工業(yè)裝置 ? RISO催化劑抗雜質(zhì)能力強(qiáng)，耐水、耐硫性好，單程運(yùn)轉(zhuǎn)周期 3～ 4年，總壽命達(dá) 10年以上。 ? 可和多種分離技術(shù)（精餾及吸附）結(jié)合，形成生產(chǎn)不同辛烷值汽油的組合工藝，異構(gòu)化汽油 RON可達(dá) 90 ? 利用閑置的預(yù)加氫及半再生重整裝置改造為異構(gòu)化裝置，可節(jié)省投資。 RISO異構(gòu)化催化劑物化 性質(zhì) RISO異構(gòu)化主要工藝 條件 項(xiàng)目 指標(biāo) Pt含量 /% 177。 比表面積 / 400 壓碎強(qiáng)度 / 100 外型尺寸 /(直徑 長(zhǎng)度 ) 圓柱型 ～ mm 3 ～ 10 mm 密度 / 177。 項(xiàng)目 數(shù)值 反應(yīng)溫度， ℃ 230～ 280 反應(yīng)壓力， MPa ～ 重量空速， h1 ～ 氫油分子比， mol/mol 1～ 2 去管網(wǎng)異構(gòu)產(chǎn)品出裝置放空?qǐng)D1 一次通過(guò)異構(gòu)化流程補(bǔ)充氫第一反應(yīng)器加熱爐 第二反應(yīng)器空冷器 后冷器穩(wěn)定塔 塔頂冷凝罐塔頂冷凝破分離器原料泵原料產(chǎn)物換熱器1塔進(jìn)料換熱器循環(huán)壓縮機(jī)原料油液化氣塔底再沸器原料產(chǎn)物換熱器2產(chǎn)品后冷器典型的 RISO異構(gòu)化 技術(shù)工藝流程 原料油性質(zhì)與組成 項(xiàng) 目 原料 產(chǎn)物 餾程 ， ℃ ASTM86 32～ 78 31～ 73 組成 /% iC4 0 nC4 0 iC5 nC5 iC6 nC6 MCP Ben 0 CH C7 RON/MON 69/67 產(chǎn)物 液 體 收率 /m% RISO C C6異構(gòu)化工業(yè)應(yīng)用業(yè)績(jī) 工業(yè)裝置 處理能力 /kt/a 流程 異構(gòu)化產(chǎn)品 RON/MON 應(yīng)用年代 中石化湛江東興煉油有限公司 180 DIP 脫異戊烷塔 82/80 中石油澤普煉油廠 30 DIH 脫異己烷塔 （閑置重整改造） 85/83 中石油玉門煉廠 80 DIP 脫異戊烷塔 82/80 伊朗 Arak煉油廠 400 TIP 86/84 ?？迫鹆? 100 一次通過(guò) 81/79 東明石化 250 DIP （閑置加氫改造） 81/80 預(yù)計(jì) RIPP超 強(qiáng)酸異構(gòu)化技術(shù) ? 催化劑穩(wěn)定性好，單程運(yùn)轉(zhuǎn)周期 2年以上；催化劑可再生，總壽命可達(dá) 10年以上。 ? 催化劑抗雜質(zhì)能力強(qiáng)，水含量可低于 10mg/kg ? 可和各種分離技術(shù)結(jié)合形成組合工藝 汽油 RON可達(dá) 90 已具備工業(yè)應(yīng)用的條件 超強(qiáng)酸催化劑物化 性質(zhì) 項(xiàng)目 指標(biāo) Pt含量 /% 177。 比表面積 / 100 壓碎強(qiáng)度 / 100 外型尺寸 /(直徑 長(zhǎng)度 ) 圓柱型 ～ mm 3 ～ 10 mm 密度 / 177。 反應(yīng)溫度， ℃ 160～ 210 反應(yīng)壓力， MPa ～ 重量空速， h1 ～ 2 氫油分子比，mol/mol 1～ 2 超強(qiáng)酸催化劑工藝條件 （四） RIPP硫酸法烷基化工藝 采用多點(diǎn)進(jìn)料靜態(tài)混合環(huán)流反應(yīng)器 優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)器無(wú)機(jī)械攪拌和動(dòng)密封 酸烴混合效果好 可低溫操作，產(chǎn)品質(zhì)量好 RIPP硫酸法烷基化工藝流程示意圖 原料質(zhì)量要求 組成（ %） MTBE后 C4餾分 外購(gòu)異丁烷 丙烷 異丁烷 正丁烷 異丁烯 1丁烯 順丁烯 反丁烯 1,3丁二烯 戊烷 甲基叔丁基醚 甲醇 反應(yīng)部分主要操作參數(shù) ? 反應(yīng)器反應(yīng)溫度 1 ℃ ~7℃ ? 反應(yīng)器出口壓力 ~ ? 反應(yīng)器內(nèi)酸烴比控制 ~： 1 ? 反應(yīng)進(jìn)料烷 /烯比 7~10： 1 ? 新鮮酸濃度 ％；排廢酸濃度 90％ 中試裝置物料平衡 項(xiàng)目 名稱 kg/h t/d t/a 原料 MTBE后 C4餾分 補(bǔ)充異丁烷 合計(jì) 產(chǎn)品 烷基化油 液化氣 損失 合計(jì) 烷基化汽油產(chǎn)品性質(zhì) ? 干點(diǎn)， ℃ 193～ 197 ? 辛烷值（ RON) 96～ 97 (MON) ～ ? 蒸汽壓 kg/cm2 ～ ? 硫含量 mg/kg 10 （五） HF烷基化技術(shù) ? 氫氟酸烷基化 工藝 的 主要 優(yōu)點(diǎn)是 酸耗低、不排出廢酸 ； 最大 的 問(wèn)題 是氫氟酸毒性大，對(duì)施工、生產(chǎn)操作要求高 ， 安全 防護(hù)特別重要。 2023年，中國(guó)石化共 有 3套，分布在燕山、武漢和洛陽(yáng) ? 生產(chǎn)烷基化汽油 噸 （ 設(shè)計(jì)總加工量 22萬(wàn)噸 /年 ） ? 烷基化汽油 RON平均為 ? 裝置 能耗 /t原料 ? HF單耗 HF烷基化工藝流程示意圖 選擇性加氫 ,： 二烯烴加成單烯烴、 1丁烯異構(gòu)化為 2丁烯 脫除二甲醚和甲醇（ MTBE裝置攜帶） 醚后 C4原料 脫二甲醚塔 預(yù)加氫 烷基化油出裝置 （ 調(diào)合罐 區(qū)） 丁烷精制 （脫氟脫氫） 丁烷出 裝置 （作液化氣 ） 循環(huán)異丁烷 輕腿 反應(yīng) 重腿 HF靠密度差自循環(huán) （烷烯比 ～ ） 酸冷卻器 E1 酸沉降器D2 酸再生 反應(yīng)產(chǎn)物抽出去分餾系統(tǒng) 干燥脫水 主分餾塔 V2 丙烷氣提 保證酸純度≥82％ (m) 丙烷出裝置 （非常少） 丙烷精制 （脫氟脫氫） H2O ≤20mg/kg 保證反應(yīng)烷烯比約 10～ 15： 1 典型 原料組成及雜質(zhì) 含量要求 (預(yù)加氫后 ） 原料來(lái)源：氣體 分餾 裝置脫丙烷 塔塔底 C4餾份 經(jīng)分離 達(dá)到烷基化原料要求 ； MTBE醚后 C4組份 經(jīng)氣體 分餾裝置分餾后達(dá)到烷基化原料 要求。 名 稱 mol% 控制指標(biāo) IC4H10 IC4H8 C4H81 NC4H10 TC4H8 CC4H8 1,3 丁二烯 0 ≯ 100mg/kg 烷烯比 ～ DME 3 ≯ 40mg/kg 水 ≯ 20mg/kg MTBE 0 ≯ 5 mg/kg CH3OH 1 ≯ 5 mg/kg 總硫 ≯ 20mg/kg 新建 大型硫酸法或 HF烷基化裝置面臨著廢酸處理和安全環(huán)保的問(wèn)題。為此 ，許多 公司和研究機(jī)構(gòu)都在積極開(kāi)發(fā)固體酸烷基化工藝 。 固體 酸烷基化選用酸性的固體催化材料為催化劑，烷基化反應(yīng)在催化劑表面的酸性 中心進(jìn)行 ，反應(yīng) 系統(tǒng)沒(méi)有 液體酸，反應(yīng)產(chǎn)物與催化劑易于分離，對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求較低，不存在酸泄漏的風(fēng)險(xiǎn)，屬于環(huán)境友好的烷基化工藝 。 到 目前為止 ， CBI已 開(kāi)發(fā) AlkyClean174。固體酸烷基化 技術(shù) 山東 匯 豐 正 采用上述技術(shù)建設(shè)一套 100kt/a 固體 酸 烷基化 裝置 該裝置 未設(shè) 原料預(yù)處理 使用貴金屬催化劑 設(shè)有三個(gè)反應(yīng)器，一個(gè)反應(yīng)，一個(gè)淺度再生，一個(gè)深度再生 占地 7000多平方米 汽油 RON： 95 （六） 固體 酸烷基化工藝 三、國(guó) Ⅳ 和國(guó) V柴油生產(chǎn)技術(shù) （一） 柴油 超深度加氫脫硫 技術(shù) 不同柴油 組成性質(zhì)的差異 油品名稱 常二線柴油 常三線柴油 焦化柴油 重油催化柴油 MIP催化柴油 密度 (20℃ )/gcm3 總芳烴， % 單環(huán)芳烴， % 二環(huán)芳烴， % 三環(huán)以上芳烴， % 多環(huán)芳烴比例， % 餾程范圍 /℃ 181～ 300 190～ 376 156～ 375 181～ 373 195～ 379 氮含量 /181。gg1 30 285 1978 816 1109 十六烷值 52 55 45 24 20 85 不同柴油硫含量及硫化物類型 油品名稱 常二線 柴油 常三線 柴油 焦化 柴油 催化 柴油 硫含量， % 4,6二甲基二苯并噻吩 (4,6DMDBT)/181。gg1 192 154 210 C3DBT/181。gg1 0 506 790 920 含取代基的二苯并噻吩 總量 /181。gg1 4817 13900 15000 含取代基的二苯并噻吩 比例， % 86 ? 針對(duì)直餾柴油 、 焦化柴油及催化柴油等 原料油中硫 、 氮 、芳烴 、 密度 、 十六烷值 及硫化物 結(jié)構(gòu)及分布等性質(zhì)差異 ，設(shè)計(jì) 不同類型的深度加氫脫硫催化劑 。 ? 對(duì)于直餾柴油為主 原料油的深度脫硫 ， 設(shè)計(jì) 直接脫硫活性好 、 氫耗低的 MoCo型催化劑 ， 而焦化柴油 、 催化柴油等 劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫催化劑則 需重點(diǎn) 提高催化劑的加氫活性和脫氮活性 ， 應(yīng)設(shè)計(jì) MoNi或 WMoNi型催化劑 ， 同時(shí)催化劑孔結(jié)構(gòu)應(yīng)更 適于結(jié)構(gòu) 復(fù)雜的大分子硫化物的脫硫反應(yīng) 。 87 不同組成性質(zhì) 柴油 的 深度脫硫催化劑設(shè)計(jì) 國(guó)外 柴油深度脫硫催化劑進(jìn)展 國(guó)外催化劑 主要類型 ： MoCo型和 MoNi型 ? MoCo型催化劑主要用于低壓 裝置 、 以 直餾柴油為主原料油的深度脫硫 。 ? MoNi型催化劑主要 用于壓力 較高裝置 、 以 二次加工柴油為主原料油的深度脫硫 。 88 柴油 深度 脫硫加氫主要技術(shù)和催化劑 89 公司名稱 采用技術(shù) MoCo催化劑 MoNi催化劑 Albemarle STARS 技術(shù) KF767/KF770 KF848/KF860 Criterion CENTINEL GOLD 和ASCENT 技術(shù) DC2118 DC2318/2531 DN3310 DN3330 Tops248。e “BRIMTM” 技術(shù) TK570/576 TK559/575 FRIPP RASS技術(shù) FHUDS3 FHUDS5 FHUDS2(WMoNi) FHUDS6(MoNi) RIPP RTS技術(shù) RS2023(WMoNi) 催化劑特點(diǎn) 直接脫硫活性好 氫耗低 加氫性能好，十六烷值增幅及密度降低值較大 FRIPP柴油超深度脫硫 技術(shù) ? 催化劑進(jìn)展 ? 加氫活性高： FHUDS2等 ? 直接脫硫活性