【正文】 隨著 原油劣質(zhì)化和環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的日趨嚴(yán)格 ，煉油企業(yè)只有依靠 科技創(chuàng)新 ，提高 汽柴油質(zhì)量 ， 不斷淘汰落后產(chǎn) 能，調(diào)整產(chǎn)品 結(jié)構(gòu)，才能贏得生存發(fā)展的空間 。h 1 平均 反應(yīng) 溫度 （ 精制 /裂化 ） /℃ 385/398 工業(yè)應(yīng)用結(jié)果 原料油 噴氣燃料 柴油 白油 收率 ， % 100 密度 (20℃ )/gg 1 % N/?g 北京燕山分公司 2Mt/a高壓加氫裂化 裝置于 2023年 6月建成 投產(chǎn)，采用單段串聯(lián)一次通過(guò)流程， 使用 RIPP開(kāi)發(fā) 的 RN32精制催化劑和 RHC1裂化催化劑（ 2023年 4月更換為蠟油餾分加氫脫硫、脫氮活性更高以及芳烴飽和 性能更好 的 RN32V精制 催化劑及 RHC3裂化催化劑），在氫分壓 12MPa、 精制反應(yīng)器平均 溫度 375～ 384℃ ，裂化反應(yīng)平均 溫度 368～ 382℃ 的條件下， 加工高硫的 減壓蠟油、焦化蠟油，年產(chǎn)硫 含量約1181。加工量 200～ 230t/h，濾后原料硫 含量平均 %、氮 含量 平均 ； 密度（ 20℃ ）平均 ；十六烷值 指數(shù) 。 空速 ～ ,反應(yīng)器入口溫度 318～ 325℃ ，出口溫度 371～ 378 ℃ ，裝置 已連續(xù)運(yùn)行 36個(gè)月，失活速率為 ℃/ 月 。g 95 SRASSG催化劑 級(jí)配技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用 配套 的 FHUDS5/ FHUDS2催化劑組合于 2023年 6月首次用于中國(guó) 石化上海石化 。 ? FHUDS5催化劑在歐洲某煉廠的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明：FHUDS5催化劑的超深度脫硫活性明顯優(yōu)于上兩個(gè)周期使用的國(guó)外同類(lèi)型催化劑，處理量比國(guó)外催化劑高10%以上。e “BRIMTM” 技術(shù) TK570/576 TK559/575 FRIPP RASS技術(shù) FHUDS3 FHUDS5 FHUDS2(WMoNi) FHUDS6(MoNi) RIPP RTS技術(shù) RS2023(WMoNi) 催化劑特點(diǎn) 直接脫硫活性好 氫耗低 加氫性能好，十六烷值增幅及密度降低值較大 FRIPP柴油超深度脫硫 技術(shù) ? 催化劑進(jìn)展 ? 加氫活性高： FHUDS2等 ? 直接脫硫活性高： FHUDS5催化劑 ? 催化劑級(jí)配技術(shù)進(jìn)展 ? SRASSG級(jí)配技術(shù) 90 ? 采用 RASS（ 反應(yīng)活性位協(xié)同作用 ） 技術(shù)； ? RASS技術(shù)與新穎制備技術(shù)的結(jié)合 ， 以 WMoNi為活性組分 ， 加氫活性和超深度脫硫活性好 ， 更 適合催化柴油等 二次加工柴油的加氫精制； ? 超深度脫硫活性明顯優(yōu)于國(guó)外同類(lèi)型參比催化劑 。 ? 對(duì)于直餾柴油為主 原料油的深度脫硫 ， 設(shè)計(jì) 直接脫硫活性好 、 氫耗低的 MoCo型催化劑 ， 而焦化柴油 、 催化柴油等 劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫催化劑則 需重點(diǎn) 提高催化劑的加氫活性和脫氮活性 ， 應(yīng)設(shè)計(jì) MoNi或 WMoNi型催化劑 ， 同時(shí)催化劑孔結(jié)構(gòu)應(yīng)更 適于結(jié)構(gòu) 復(fù)雜的大分子硫化物的脫硫反應(yīng) 。gg 固體 酸烷基化選用酸性的固體催化材料為催化劑，烷基化反應(yīng)在催化劑表面的酸性 中心進(jìn)行 ，反應(yīng) 系統(tǒng)沒(méi)有 液體酸，反應(yīng)產(chǎn)物與催化劑易于分離，對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求較低，不存在酸泄漏的風(fēng)險(xiǎn)，屬于環(huán)境友好的烷基化工藝 。 反應(yīng)溫度， ℃ 160～ 210 反應(yīng)壓力， MPa ～ 重量空速， h1 ～ 2 氫油分子比，mol/mol 1～ 2 超強(qiáng)酸催化劑工藝條件 （四） RIPP硫酸法烷基化工藝 采用多點(diǎn)進(jìn)料靜態(tài)混合環(huán)流反應(yīng)器 優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)器無(wú)機(jī)械攪拌和動(dòng)密封 酸烴混合效果好 可低溫操作，產(chǎn)品質(zhì)量好 RIPP硫酸法烷基化工藝流程示意圖 原料質(zhì)量要求 組成（ %） MTBE后 C4餾分 外購(gòu)異丁烷 丙烷 異丁烷 正丁烷 異丁烯 1丁烯 順丁烯 反丁烯 1,3丁二烯 戊烷 甲基叔丁基醚 甲醇 反應(yīng)部分主要操作參數(shù) ? 反應(yīng)器反應(yīng)溫度 1 ℃ ~7℃ ? 反應(yīng)器出口壓力 ~ ? 反應(yīng)器內(nèi)酸烴比控制 ~： 1 ? 反應(yīng)進(jìn)料烷 /烯比 7~10： 1 ? 新鮮酸濃度 ％；排廢酸濃度 90％ 中試裝置物料平衡 項(xiàng)目 名稱 kg/h t/d t/a 原料 MTBE后 C4餾分 補(bǔ)充異丁烷 合計(jì) 產(chǎn)品 烷基化油 液化氣 損失 合計(jì) 烷基化汽油產(chǎn)品性質(zhì) ? 干點(diǎn)， ℃ 193～ 197 ? 辛烷值（ RON) 96～ 97 (MON) ～ ? 蒸汽壓 kg/cm2 ～ ? 硫含量 mg/kg 10 （五） HF烷基化技術(shù) ? 氫氟酸烷基化 工藝 的 主要 優(yōu)點(diǎn)是 酸耗低、不排出廢酸 ； 最大 的 問(wèn)題 是氫氟酸毒性大，對(duì)施工、生產(chǎn)操作要求高 ， 安全 防護(hù)特別重要。 比表面積 / 400 壓碎強(qiáng)度 / 100 外型尺寸 /(直徑 長(zhǎng)度 ) 圓柱型 ～ mm 3 ～ 10 mm 密度 / 177。 RON=87～ 90 DIPPenexDIH 通過(guò)脫異戊烷塔和脫異己烷塔，將產(chǎn)物中異戊烷和2甲基丁烷分離出來(lái)，作為產(chǎn)品，正戊烷、正己烷及甲基戊烷循環(huán)至反應(yīng)單元進(jìn)一步反應(yīng)。塔頂為二甲基丁烷和 C5以下，塔底 C6 組分，作為產(chǎn)品出裝置。 2023年 10月 24日 ，北京 燕山分公司 Ⅱ 套 S Zorb裝置（ ）建成 投產(chǎn) ， 主要 加工 三催化的 MIP汽油 ，目前處理 量約 140t/h，原料汽油硫含量和 烯烴體積含量 平均為 211g/g和 %， RON和 MON平均為 ；汽油 產(chǎn)品硫 含量平均 μg/g ， RON和 MON平均 為 ；裝置運(yùn)行穩(wěn)定 。 SZorb技術(shù)加氫條件緩和，在汽油脫硫反應(yīng)過(guò)程中，無(wú)硫化氫產(chǎn)生，不會(huì)像 HDS那樣因烯烴與硫化氫反應(yīng)生成新的 硫醇，適于 生產(chǎn)超低硫 汽油 。gg/g 。 ? PrimeG+： 以 硫含量 148～ 155181。g1 393 25 烯烴含量 ， v% / RON RON損失 HDS， % 中國(guó)石化 鎮(zhèn)海 煉化 70萬(wàn) 噸 /年 OCTMD裝置生產(chǎn)情況 2023年 10月 投產(chǎn) PrimeG+技術(shù) 工業(yè)標(biāo)定結(jié)果 項(xiàng) 目 大港石化 [1] 202305 錦西石化 [2] 202306 原 料 產(chǎn) 物 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。g1 烯烴含量 ， v% / RON RON損失 HDS， % 中國(guó)石化湛江 60萬(wàn)噸 /年 OCTMD裝置生產(chǎn)情況 （ 2023年 9月 ） 2023年 9月 投產(chǎn) 混合脫臭催化汽油 399 混合汽油產(chǎn)品 湛江 60萬(wàn)噸 /年 OCTMD裝置標(biāo)定情況 （ 2023年 6月 ） 項(xiàng) 目 硫含量 /181。g/g 烯烴，v% 項(xiàng) 目 原 料 產(chǎn) 物 硫含量 /181。gg/g) 10 7 脫硫率 /% 汽油烯烴飽和率 /% 全餾分汽油 RON損失 全餾分汽油抗爆指數(shù)損失 RSDSⅢ 與 RSDSⅡ 生產(chǎn)國(guó)五汽油 性能 對(duì)比 RSDS技術(shù)主要操作條件 ? 低壓 （ ～ ） ? 高 空速 （ 4～ 6h1） ? 反應(yīng) 溫度 240～ 350℃ 38 RSDS技術(shù)的主要特點(diǎn) ? 采用專有催化劑及 RSAT催化劑預(yù)處理技術(shù) ? 單程操作壽命達(dá) 3年以上 ? 能耗較低 （ 10～ 12kg標(biāo)油 /t原料） ? 脫硫率高 （最高可達(dá) 99%） ? 辛烷值 損失 較?。?ΔRON 0～ ） ? 化學(xué)氫耗 低 （ %） ? 液收 高 （標(biāo)定 C5+汽油收率大于 %） 39 FRIPP的 OCTM和 OCTMD技術(shù) ?已工業(yè) 應(yīng)用 ? 廣州 40萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 石家莊 60萬(wàn)噸 /年 OCTMD ? 武漢 90萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 洛陽(yáng) 100萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 錦州 30萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 九江 40萬(wàn)噸 /年 FRS ? 華北 50萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 湛江 60萬(wàn)噸 /年 OCTMD ? 鎮(zhèn)海 70萬(wàn)噸 /年 OCTMD ? 金陵 90萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 昌邑 80萬(wàn)噸 /年 OCTMD ? 海科 30萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 勝利 35萬(wàn)噸 /年 OCTMD ? 安慶 67萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 獨(dú)山子 40萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 東明 100萬(wàn)噸 /年 OCTM ? 西安 30萬(wàn)噸 /年 OCTMD ? 北海 50萬(wàn)噸 /年 OCTMD ?已許可情況 ? 青島安邦 30萬(wàn)噸 /年 OCTM OCTMD工藝流程 示意 圖 貧胺液 富胺液 重汽油 主反應(yīng)器 預(yù)分餾 循環(huán)氫 新氫 加氫重汽油 輕汽油 原料 汽油 分離器 汽 提 塔 產(chǎn)品調(diào)和 無(wú)堿脫臭 胺洗塔 加氫單元 預(yù) 加 氫 堿 沉 降 OCTMD技術(shù)的工業(yè) 應(yīng)用 ? 中國(guó)石化石家莊煉 化 60萬(wàn)噸 /年 OCTMD裝置 ? 反應(yīng)器 裝填第二代 FGH21/FGH31催化劑 。g/g) 304 8 烯烴體積含量 /% 芳烴體積含量 /% RON損失 抗爆指數(shù)損失 長(zhǎng)嶺煉化 RSDSⅢ 裝置生產(chǎn)國(guó) V汽油運(yùn)行數(shù)據(jù) 35 重餾分加氫工藝條件 數(shù)值 一反入口壓力 /MPa 平均反應(yīng)溫度 /℃ 303 體積空速 /h1 標(biāo)態(tài)氫油體積比 605 全餾分產(chǎn)物分布 ， m% C1～ C2 C3～ C4 C5+汽油 化學(xué)氫耗 36 項(xiàng) 目 長(zhǎng)嶺 3催汽 青島催汽 九江催汽 原料： 硫含量 /(181。g/g) 51 3 烯烴體積含量 /% RON 抗爆指數(shù)損失 收率 標(biāo)定結(jié)果 C1+C2，％ C3+C4，％ RSDSⅡ 汽油，％ 化學(xué)氫耗，％ 能耗 /(kg標(biāo)油 /噸 ) 加工費(fèi) /(元 /噸 ) 44 01020304050607080901000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間 /dRSDSII產(chǎn)品硫含量/（181。京標(biāo)汽油烯烴體積含量： 92汽油平均 15% ，95汽油平均 13%，滿足京標(biāo)汽油的質(zhì)量要求。使用 CGP1專用催化劑，能有效控制反應(yīng)深度，提供適宜的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)環(huán)境，有利于增產(chǎn)丙烯、異丁