【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ,CMC等 (2).合成高分子 POEO聚醚 ,聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚 (農(nóng)乳 600,非離子型 )等 (3).天然乳化劑 果膠 ,磷脂 ,羊毛脂 ,酪素 ,膽甾醇等 如粘土 ,二氧化硅 ,金屬氫氧化物為 O/W型乳化劑 (易于被 W潤(rùn)濕 ,作為外相 ),而石墨 ,炭黑是 W/O型乳化劑 (易于被油潤(rùn)濕 ,作為外相 ).盡管固體乳化劑的乳液液珠較粗 ,但相當(dāng)穩(wěn)定 . 某些公司的乳化劑及推薦用量表 定乳化體的類型 —— 定二相的比例 —— 確定油相的組成和被乳化所需的 HLB值 —— 選擇乳化劑 —— 確定水相的組成和用量 —— 初定配方 —— 乳化實(shí)驗(yàn) —— 乳化體的質(zhì)量和穩(wěn)定性檢測(cè) —— 反復(fù)實(shí)驗(yàn)修改配方 —— 確定配方 膏霜類產(chǎn)品的制備 護(hù)膚品的基本組成： 隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，今天已可以得到天然物、合成物和生物生成物等多種原料。同時(shí)化妝品質(zhì)量也變得越來(lái)越好，制品也越來(lái)越多樣化?；瘖y品行業(yè)已經(jīng)不僅僅單純依賴其它產(chǎn)業(yè)提供一般原料，而是靠自己的力量來(lái)積極地設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)具有新功能和適合皮膚生理的原料。正是原料的不斷更新和發(fā)展才推動(dòng)了化妝品工業(yè)的發(fā)展。目前美國(guó)有化妝品原料有3150種，日本有 2500種，中國(guó)有 600多種。 化妝品主要原料有油脂、蠟類、酯油等油性原料，表面活性劑，保濕劑和增粘劑，成膜劑，高分子粉體，紫外線吸收劑，抗氧化劑，金屬離子整合劑，染料和顏料等，此外還有維生素類，植物萃取物等藥物、香料。 由于化妝品常用在皮膚和頭發(fā)上，所以在使用和選擇基本原料時(shí)，必須考慮的主要條件有： 1） 符合使用目的，功能優(yōu)良； 2） 安全性良好； 3） 優(yōu)良的抗氧化性等穩(wěn)定性； 4） 不含異味，質(zhì)量均一。 油性原料是油溶性的，廣泛用于化妝品中。其目的是為了抑制皮膚水分蒸發(fā)，同時(shí)也提高化妝品的使用感覺(jué)。 一 油脂 油脂 (Oils and Fats)的主要成分是由脂肪酸和甘油所成的三酯 (甘油三酯 )，在動(dòng)植物界分布廣泛。常溫下為液體的稱為油，固體的稱為脂。 油脂經(jīng)脫色和脫臭等精制后可直接用作化妝品原料，也可將其部分或全部加氫制成硬化油，或用冷卻方法將固體脂除去。 油脂資源豐富，種類繁多，從動(dòng)植物和微生物生成物都可提取，但是可作化妝品原料的油脂種類有限。 1．橄欖油 (Olive oil) 橄欖油是由橄欖樹(shù)的果實(shí)經(jīng)壓榨制取的脂肪油。主要產(chǎn)地是西班牙和意大利等地中海沿岸地區(qū)。構(gòu)成脂肪酸中以油酸最多 (65%～ 85%)；其它為棕櫚酸 (7%～ 16%)、亞油酸 (4%～ 15%)。 使用橄欖油的目的是抑制皮膚表面的水分蒸發(fā)，提高化妝品的使用感。 2．山茶油 (Camellia oil) 山茶油是由山茶 Camellia Japonica Linne(Theaceae)的種子經(jīng)壓榨制備的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中以油酸最多 (82%～ 88%)；其它為棕櫚酸等飽和酸(8%～ 10%)、亞油酸 (1%～ 4%)。 山茶油的性狀和橄欖油類似，在膏霜和乳液制品中使用。自古就將山茶油作為發(fā)油使用。 3．胡桃油 (Macadamia nut oil) 胡桃油是由原產(chǎn)于澳大利亞的胡桃 (堅(jiān)果 )的種子經(jīng)壓榨制備的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中雖然以油酸為主要成分 (50%～ 65%)，但是也含有較多的在植物油脂中珍奇的棕櫚烯酸 (20%～ 27%)。由于這種特性提高了使用感，用于膏霜、乳液制品和口紅等。 4．蓖麻油 (Castor oil) 蓖麻油是由原產(chǎn)于印度，或非洲的蓖麻種子經(jīng)壓榨制得的脂肪油。構(gòu)成脂肪酸中，由于含有大量的屬于羥基酸的蓖麻醇酸 (85%～ 95%)，所以比其它油脂親水性大，也很粘稠，可以用乙醇溶解。 由于這些特性除用在口紅和香膏中外，還作為染料 (紅色 223號(hào)、四溴熒光素 )的溶解劑。 二 、 蠟類 蠟類 (Wax esters)的化學(xué)結(jié)構(gòu)屬于高級(jí)脂肪酸和高級(jí)醇的酯類，從動(dòng)植物中獲得。從動(dòng)植物中獲得的蠟，除含有酯外，還含有游離脂肪酸、高級(jí)醇、烴類和樹(shù)脂類等。構(gòu)成蠟類的脂肪酸和高級(jí)醇與油脂不同，其中含C20～ C30的成分比較多。 蠟類在基礎(chǔ)化妝品和美容化妝品中都被廣泛使用。其主要目的是固化口紅，賦予制品光澤，提高使用感等。 1．巴西棕櫚蠟 巴西棕櫚蠟 (Carnauba wax)是由南美洲，特別是在巴西北部自生和栽培的，高約 10m的巴西棕櫚的葉和葉柄中提取的硬蠟。 巴西棕櫚蠟為 C20～ C32的脂肪酸和 C28～ C34的脂肪醇所組成的酯，特別是含羥基酸酯很多。熔點(diǎn)在 80～ 86℃ ，這在植物蠟中是很高的。 使用巴西棕櫚蠟的主要目的是用于口紅這樣的細(xì)圓條狀制品上光，以及提高耐溫性。 2．小燭樹(shù)蠟 小燭樹(shù)蠟 (Candelilla wax)是從生長(zhǎng)在墨西哥西部和美國(guó)得克薩斯州等溫度差變化較大，少雨干燥的高原地帶生長(zhǎng)的小燭樹(shù)植物等的樹(shù)莖的蠟精制而成。 C16～ C34的脂肪酸約占 30%，三十一烷 (C31H64)等的烴類約占 45%，三十烷醇等游離醇和樹(shù)脂等約占 25%。 主要使用目的是使口紅這樣的細(xì)圓條狀制品上光，以及提高耐溫性。 3．霍霍巴油 霍霍巴油 (Jojoba oil)是從美國(guó)南部和墨西哥北部干燥地帶自生的霍霍巴的種子中提取的液體蠟。主要成分是不飽和高級(jí)醇 (11二十碳烯醇和 13二十二碳烯醇 )和不飽和脂肪酸 (11二十碳烯酸和油酸 )的酯。也有進(jìn)行人工栽培的。 霍霍巴油有良好的氧化穩(wěn)定性。使用感好，很容易與皮膚的溶合。用于膏霜、乳液和口紅等。 4．蜂蠟 蜂蠟 (Bees wax)由東洋蜜蜂等的蜂巢蠟精制而得。將采取蜜后的蜂巢，放入熱水中把蠟分離出來(lái)。蜂蠟為黃色或黃褐色的固體。蜂蠟主要在膏霜、口紅和固體發(fā)膏等細(xì)圓條狀制品中使用。 雖然東洋蜂蠟和西洋蜂蠟的組成有些不同，但都是以高級(jí)脂肪酸和高級(jí)醇的酯為主成分。也含有游離脂肪酸和烴類。東洋蜂蠟的酯的主成分為羥基棕櫚酸二十六烷醇酯〔 C15H30(OH)COOC26H53〕和棕櫚酸二十六烷醇酯〔 C15H31COOC26H53〕；西洋蜂蠟中以棕櫚酸三十一烷醇酯〔 C15H31COOC31H63〕為主成分。 5．羊毛脂 羊毛脂 (Lanolin)是羊的皮脂腺分泌的皮脂，從洗滌綿羊毛的廢水中回收得到的脂肪樣物質(zhì)，色深味臭，油膩感強(qiáng)，經(jīng)過(guò)精制或化學(xué)改性后可得到精制羊毛脂（為淡黃色的軟膏狀）和衍生物。 如羊毛脂加氫得羊毛醇，和環(huán)氧乙烷加成得聚氧乙烯羊毛脂（水溶性的），還可以制得乙?；难蛎ㄓ腿苄缘模? 主成分為高級(jí)脂肪酸和甾醇類以及高級(jí)醇的酯的混合物。其中高級(jí)脂肪酸的成分比較復(fù)雜，反式異構(gòu)脂肪酸和異構(gòu)脂肪酸占大部分。反式異構(gòu)脂肪酸、異構(gòu)脂肪酸、甾醇類以及高級(jí)醇的組成中大部分為膽固醇和異膽固醇，此外還有 C13～C33的高級(jí)醇。 羊毛脂對(duì)皮膚的親和性和吸附性都很好，而且本身有很好的水合性，有很好的乳化和滲透作用，具有柔軟皮膚、防止脫脂和防止皮膚皸裂的功效，并能與多種原料配伍，可廣泛的用于各種膏霜、清潔品和口紅等中。 三、 烴類 化妝品原料中的烴類 (Hydrocarbons)通常是 C15以上的飽和烴。主要有從石油中提煉出來(lái)的液體石蠟、固體石蠟和凡士林等。來(lái)自動(dòng)植物的烴類有將角鯊烯加氫后的角鯊?fù)椤? 1．液體石蠟 液體石蠟 (Liquid paraffins)（又稱為白油）是將石油原油在300℃ 以上蒸餾后除去固體石蠟而精制得到的，為常溫下呈液態(tài)的 C15C30的飽和烴化合物。液體石蠟的精制比較容易。精制品無(wú)色無(wú)臭，具有化學(xué)惰性（對(duì)酸、熱、光穩(wěn)定），很少變質(zhì) ,能溶于苯、醚和油脂，不溶于水和乙醇，乳化也很容易。為此被廣泛地作為油性原料?；瘖y品用白油有 11 24號(hào)幾種規(guī)格，編號(hào)數(shù)字代表其運(yùn)動(dòng)黏度（為流體的絕對(duì)黏度與其同溫度下（ 50℃ 時(shí)）密度的比值）。低黏度和高黏度的白油的性質(zhì)不同，低黏度的白油的洗凈與潤(rùn)濕效果好而柔軟效果差，高黏度白油正好相反。因此，低黏度白油用于清潔霜中，高黏度白油用于護(hù)膚霜和護(hù)發(fā)品中。 化妝品中使用液體石蠟最多的是膏霜和乳液等基礎(chǔ)化妝品。其目的是抑制皮膚表面水分蒸發(fā)，和提高制品的使用感。 2．固體石蠟 固體石蠟 (Paraffin)是將石油原油蒸餾最后殘留的部分，再經(jīng)真空蒸餾或者用溶劑分離所得到的白色或無(wú)色透明的固體 (熔點(diǎn) 50～ 70℃ )。組成中主要是直鏈的烴類，但多數(shù)也含有2%～ 3%的側(cè)鏈烴。碳原子數(shù)在 C16～ C40之間， C20～ C30者特別多。 固體石蠟和液體石蠟一樣，無(wú)色無(wú)臭具有化學(xué)惰性，在膏霜和口紅等中使用。 3．凡士林 將石油原油真空蒸餾后的殘油部分，再經(jīng)溶劑脫脂后所得到的軟膏狀物質(zhì)稱為凡士林 (Petrolatum)。主成分是 C24～ C34的非結(jié)晶烴類。一般認(rèn)為，凡士林不是固體石蠟和液體石蠟的單純的混合物，而是固體石蠟作為外相，液體石蠟作為內(nèi)相的膠體狀態(tài)。 凡士林和液體石蠟一樣無(wú)色無(wú)臭，化學(xué)惰性，有粘著力。在 膏霜和口紅等中使用。 4．純地蠟 (Ceresin) 純地蠟由地蠟精制而成，主要為 C29～ C35的直鏈烴組成，一部分也含有異石蠟。與石蠟相比分子量較大，相對(duì)密度、硬度和熔點(diǎn) (61～ 95℃ )也高純地蠟在口紅和發(fā)蠟中作為固定劑來(lái)使用。 5．微晶蠟 微晶蠟 (Microcrystalline wax)由凡士林等的脫油得到微晶固體，是以C31～ C70的異石蠟為主成分的復(fù)雜的混合物。 微晶蠟具有粘性和延伸性，在低溫時(shí)也不變脆的微細(xì)的結(jié)晶。熔點(diǎn)較高(60～ 85℃ )。與其它的蠟類混合時(shí)會(huì)抑制結(jié)晶的生長(zhǎng)。微晶蠟使用在口紅和膏霜等。 6．角鯊?fù)? 角鯊烯 (Squalane)一般在深海產(chǎn)的鯊魚(yú)中大量存在，在橄欖油等中也存在。將角鯊烯氫化得到角鯊?fù)?(2， 6， 10， 15， 19， 23六甲基二十四烷，C30H62)，常溫下為液體。 角鯊?fù)槭歉甙踩?、化學(xué)惰性的油性原料，常用在膏霜和乳液中。 四 高級(jí)脂肪酸 脂肪酸 (Higher fatty acids)是一般用分子式 RCOOH(R為飽和烷基或不飽和烷基 )等表示的化合物，在天然油脂、蠟等中以酯類的形式存在。動(dòng)植物油脂類所含的脂肪酸多為直鏈脂肪酸，其碳原子數(shù)都為偶數(shù)。隨著石油化學(xué)的進(jìn)步，現(xiàn)已用合成法開(kāi)發(fā)出含側(cè)鏈和奇數(shù)碳原子數(shù)的脂肪酸。 脂肪酸作為化妝品的油性原料雖然和油脂、蠟和烴類混合使用，但是主要和氫氧化鉀和三乙醇胺等合并使用，生成肥皂作為乳化劑。 1．月桂酸 CH3(CH2)10COOH 月桂酸 (Lauric acid)由椰子油、棕櫚核油等經(jīng)堿化分解，然后將得到的混合脂肪酸經(jīng)分餾而得到。 將月桂酸用氫氧化鈉或三乙醇胺中和后生成肥皂，由于水溶性高，泡沫豐富，故使用在香皂和洗臉制品中。 2．肉豆蔻酸 CH3(CH2)12COOH 肉豆蔻酸 (Myristic acid)可由棕櫚核油等經(jīng)堿化分解，而后將得到的混合脂肪酸經(jīng)分餾而得到。很少直接用于化妝品中。肉豆蔻酸的肥皂發(fā)泡性能和去污性能都很好，廣泛用于洗臉制品中。 3．棕櫚酸 CH3(CH2)14COOH 棕櫚酸 (Palmitic acid)由棕櫚油等經(jīng)堿化分解而得。作為油性原料使用在膏、霜和乳液中。 4．硬脂酸 CH3(CH2)16COOH為略帶珠光的白色蠟狀固體。 硬脂酸 (Stearic acid)的制造，主要是將硬化的牛脂和羊脂水解后經(jīng)冷凍、結(jié)晶、壓濾等工藝除去液體酸 (主要是油酸 )而制成。也有將大豆油和棉子油等加氫，使油酸和亞油酸等不飽和脂肪酸轉(zhuǎn)變成飽和脂肪酸后，再經(jīng)蒸餾而得到。前者含有一定量的棕櫚酸，后者得到的硬脂酸純度較高，熔點(diǎn)也高。化妝品一般選用三壓硬脂酸。 硬脂酸是膏、霜的重要的基質(zhì)成分，可以影響膏霜的稠度和硬度。在膏、霜、化妝水和口紅中使用。 5．異硬脂酸 將帶有側(cè)鏈的碳原子數(shù)為 18的飽和脂肪酸統(tǒng)稱為異硬脂酸(Isostearic acid)。異硬脂酸是將油酸二聚體合成時(shí)的副產(chǎn)物不飽和脂肪酸，加入氫后而制成。也有將壬醛的醇醛縮合物經(jīng)加氫、氧化的方法；或使用格爾伯特 (Guerbet)法來(lái)制造。 異硬脂酸為液體，比硬脂酸和棕櫚酸等飽和脂肪酸的熔點(diǎn)低。與油酸等不飽和脂肪酸相比不易氧化。直接作為油性原料，或者將其三乙醇胺等的鹽作為乳化劑來(lái)使用。 五 高級(jí)脂肪醇 將碳原子數(shù)在 6以上的一元醇統(tǒng)稱為高級(jí)脂肪醇 (Higher fatty alcohol)。作為天然原料的醇類和石油化學(xué)制品的醇類有很大的差別。 高級(jí)脂肪醇除作為油性原料外，還作為乳化劑制品的乳化穩(wěn)定助劑來(lái)使用。 1．鯨蠟醇 CH3(CH2)15OH 鯨蠟醇 (Cetyl alcohol)由鯨蠟，堿化分解后的醇類再經(jīng)分餾的方法制得。也可將椰子油或牛脂先還原后分餾的方法以及齊格勒 (Ziegler)方法來(lái)制造。 鯨蠟醇為白色、蠟樣的固體。由于含有羥基，所以不具備自乳化的能力。作為膏霜、乳液等乳化制品的乳化穩(wěn)定助劑來(lái)使用。 2．硬脂醇 CH3(CH2)17OH 硬脂醇 (Stearyl alcoho1)的制造方法與鯨蠟醇的相同。外觀為白色、蠟樣的固體。除